4

Lấy 500 ml nước (điều 6) vào bình định mức 1000 ml, thêm 20 ml dung dịch axit nitric (6.6) rồi thêm nước đến vạch.

Dung dịch chứa 0,02 mol/l axit nitric. Cứ ba ngày lại thay mới.

6.17 Dung dịch gốc

Chuẩn bị các dung dịch gốc nồng độ ρ = 1000 mg/l cho mỗi cation Li⁺, Na⁺, NH₄⁺, K⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺ và Ba²⁺  .

Hòa tan một lượng thích hợp mỗi chất đã chuẩn bị như trong bảng 2 vào khoảng 800 ml nước (điều 6, loại khí bằng nitơ hoặc heli) trong bình định mức 1000 ml bằng polyetylen, thêm 1 ml dung dịch axit nitric (6.6). Định mức bằng nước. Dung dịch này bền trong sáu tháng nếu để ở 4 ^oC đến 6^oC trong bình polyetylen.

Bảng 2 - Phần khối lượng và dự kiến bảo quản dung dịch gốc

...

...

...

Muối ¹⁾

Nồng độ dẫn xuất từ lượng cân

g/l

Xử lý trước

Bảo quản ở 4 ^oC đến 6 ^oC trong bình polyetylen

Liti

LiNO₃

9,933 7 + 0,099

Sấy ở 105oC + 5oC, 2h

...

...

...

0,001 mol/l

Natri

NaNO₃

3,697 9 + 0,037

Sấy ở 105oC + 5oC

Trong nước

Amoni

NH₄Cl

2,965 5 + 0,030

...

...

...

Trong nước

Kali

KNO₃

2,586 0 + 0,026

Sấy ở 105oC + 5oC

Trong nước

Mangan

Mn(NO₃)₂.4H₂O

4,569 0 + 0,046³⁾

...

...

...

Trong HNO₃²⁾

0,001 mol/l

Canxi

Ca(NO₃)2.4H₂O

5,892 0 + 0,059³⁾

Làm khô trong bình hút ẩm

Trong HNO₃²⁾

0,001 mol/l

Magie

...

...

...

10,549 7 + 0,105³⁾

Làm khô trong bình hút ẩm

Trong HNO₃²⁾

0,001 mol/l

Stronti

Sr(NO₃)₂

2,415 3 + 0,024

Sấy ở 105^oC + 5^oC

Trong HNO₃²⁾

...

...

...

Bari

Ba(NO₃)₂

1,903 1 + 0,019

Sấy ở 105^oC + 5^oC

Trong HNO₃²⁾

0,001 mol/l

¹⁾ Có thể dùng dung dịch và axit nitric mua ngoài thị trường.

²⁾ Kiểm tra hàm lượng phân tích trước khi dùng.

³⁾ Điều chỉnh độ chuẩn trước khi dùng [Mn: theo TCVN 6002: 1995 (ISO 6333), Ca/Mg: theo TCVN 6201: 1995 (ISO 7980) hoặc TCVN 6198: 1996 (ISO 6058)/TCVN 6224: 1996 (ISO 6059)].

...

...

...

6.18 Dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp

Tùy theo khoảng nồng độ cần xác định mà pha các dung dịch tiêu chuẩn có nồng độ và thành phần cation khác nhau từ các dung dịch gốc (6.17). Sự thay đổi nồng độ do phản ứng với chất làm bình chứa sẽ tăng khi nồng độ giảm. Nồng độ dung dịch tiêu chuẩn natri và kali càng cao thì càng dễ thay đổi nồng độ do phản ứng với chất làm bình chứa. Giữ dung dịch tiêu chuẩn trong các bình polyetylen.

6.18.1 Dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp Li⁺, Na⁺, NH₄⁺, K⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺ và Ba²⁺

Nồng độ các dung dịch cho trong bảng 3. Nếu cần xác định một số cation trong bảng 3 và 4 thì các bước sau đây là chỉ áp dụng cho các cation đó.

Dùng pipet hút khoảng 50 ml nước (điều 6) vào bình định mức 100 ml bằng polyetylen, thêm 1 ml axit nitric (6.6), và thể tích mỗi chất nêu trong bảng 3, định mức bằng nước (điều 6). Giữ dung dịch trong bình polyetylen. Dung dịch bền một tuần lễ nếu để ở 2 ^oC đến 6 ^oC.

Bảng 3 - Thể tích dung dịch gốc để pha dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp

Cation

Dung dịch gốc

ml

...

...

...

mg/l

Li⁺

0,5

5

Na⁺

1,0

10

NH₄⁺

1,0

...

...

...

K⁺

2,0

20

Mn²⁺

2,0

20

Ca²⁺

2,0

20

...

...

...

2,0

20

Sr²⁺

5,0

50

Ba²⁺

10,0

100

Các dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp khác có thể chuẩn bị bằng cách pha loãng dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp.

...

...

...

Tùy theo nồng độ cation cần xác định, dùng các dung dịch gốc hoặc các dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp (6.17 hoặc 6.18.1) để pha từ 5 đến 10 dung dịch hiệu chuẩn bao hàm trên khoảng làm việc dự kiến. Thí dụ làm như sau cho các khoảng:

a) 0,05 mg/l đến 0,5 mg/l                   Li⁺

b) 0,1 mg/l đến 1,0 mg/l                    Na^+, NH₄⁺

c) 0,2 mg/l đến 2,0 mg/l                    K⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺

d) 0,5 mg/l đến 5,0 mg/l                    Sr²⁺

e) 1,0 mg/l đến 10,0 mg/l                   Ba²⁺

Dùng pipet hút vào một dãy bình định mức loại 100 ml những thể tích 1 ml, 2 ml, 3 ml, 4 ml, 5 ml, 6 ml, 7ml, 8 ml, 9 ml và 10 ml dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp (6.18.1), thêm 0,1 ml dung dịch axit nitric (6.6) và định mức bằng nước (điều 6).

Nồng độ các dung dịch hiệu chuẩn này trình bày ở bảng 4. Chuẩn bị các dung dịch hiệu chuẩn dùng trong ngày.

Bảng 4 - Nồng độ các dung dịch hiệu chuẩn

...

...

...

Nồng độ các dung dịch hiệu chuẩn mg/l

Li⁺

0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,25; 0,3; 0,35; 0,4; 0,45; 0,50

Na⁺

0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0

NH₄⁺

0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0

K⁺

0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0

...

...

...

0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0

Ca²⁺

0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0

Mg²⁺

0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0

Sr²⁺

0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0

Ba²⁺

1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0

...

...

...

Nạp nước (điều 6) đầy bình định mức 100 ml và thêm 0,1 ml dung dịch axit nitric (6.6).

7 Thiết bị, dụng cụ

Các thiết bị dụng cụ thí nghiệm thông thường, và:

7.1 Hệ thống sắc ký ion, phù hợp với yêu cầu chất lượng ở điều 8. Nó phải gồm các bộ phận sau (xem hình 1):

a) bình chứa dung dịch rửa giải;

b) bơm, thích hợp cho HPLC;

c) hệ thống tiêm mẫu với vòng mẫu (thí dụ thể tích vòng mẫu 10 μl);

d) cột trước (xem 10.3.1) chứa cùng loại nhựa như cột tách hoặc polyme lỗ lớn;

e) cột tách với hiệu suất tách đã định (xem điều 8);

...

...

...

g) thiết bị ghi;

h) cột chứa pha không phân cực để xử lý trước mẫu (thí dụ polyvinyl pyrolidon).

8 Yêu cầu chất lượng đối với cột tách

Điều kiện tách phải đảm bảo các cation cản trở sẽ không gây cản trở các cation cần xác định ở nồng độ Li⁺ 0,1 mg/l, Na⁺ hoặc NH₄⁺ 1mg/l, K⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺ 2 mg/l, Sr²⁺ 5 mg/l và Ba²⁺ 10 mg/l (xem hình 2).

Quan sát sắc đồ của mẫu và các dung dịch tiêu chuẩn có nồng độ cao, độ phân giải pic R phải không dưới R = 1,3 [xem công thức (1) và hình 3] với bất kỳ cặp pic nào.

Hình 1 - Sơ đồ nguyên lý một hệ thống sắc ký ion

Chú thích - Trình tự rửa giải và thời gian lưu (tR) có thể thay đổi phụ thuộc loại cột và thành phần dung dịch rửa giải.

...

...

...

Hình 3 - Đồ thị biểu diễn các thông số để tính độ phân giải pic R

trong đó:

R_2,1       là độ phân giải cặp pic 2,1;

t_R1         là thời gian lưu của pic 1, tính bằng giây;

t_R2         là thời gian lưu của pic 2, tính bằng giây;

w₁¹⁾       là chiều rộng pic 1 trên trục thời gian, tính bằng giây;

w₂¹⁾       là chiều rộng pic 2 trên trục thời gian, tính bằng giây;

...

...

...

9 Lấy mẫu và xử lý mẫu trước

9.1 Mẫu phải thực sự đại diện và không bị hỏng hay thay đổi khi vận chuyển hoặc lưu giữ. Lấy mẫu xem ISO 5667-1; TCVN 5992: 1995 (ISO 5667-2) và TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3).

9.2 Chỉ dùng bình polyetylen sạch để lấy mẫu. Không bao giờ dùng bình thủy tinh.

9.3 Sau khi lấy mẫu, lọc qua màng lọc (cỡ lỗ 0,45 àm) và điều chỉnh pH đến 3 ± 0,5 bằng axit nitric  (6.6) để tránh kết tủa hoặc sự chuyển hóa cation do vi sinh vật phát triển.

Chú thích - Nếu pH xuống thấp hơn giá trị này thì nồng độ ion nitrat có thể cản trở việc phân tích.

9.4 Phân tích mẫu càng nhanh càng tốt sau khi lấy. Nếu không thể thì ổn định mẫu đã lọc qua màng bằng cách làm lạnh (từ 2 oC đến 6 oC) miễn sao đảm bảo kết quả phân tích không bị ảnh hưởng.

9.5 Nếu cần xác định amoniac thì giữ mẫu trong tối (ở 2 oC đến 6 oC) và phân tích trong vòng 24h.

9.6 Tránh để mẫu bị nhiễm bẩn do màng lọc (thí dụ cần tráng màng với lượng nhỏ mẫu và bỏ phần nước lọc đầu tiên).

9.7 Nước bị ô nhiễm nặng bởi các chất hữu cơ có thể làm hỏng cột tách. Khi đó cần pha loãng mẫu và lọc qua pha không phân cực [thí dụ polyvinylpyrolidon, 7.1 h)] trước khi tiêm vào máy (10.3).

...

...

...

10 Cách tiến hành

10.1 Khái quát

Đặt máy sắc ký (7.1) theo hướng dẫn của hãng sản xuất (thí dụ máy sẵn sàng làm việc khi đường nền ổn định). Tiến hành hiệu chuẩn như 10.2. Đo các mẫu và dung dịch trắng (6.20) như 10.3.

10.2 Dựng đường chuẩn

10.2.1 Khái quát

Tiêm dung dịch hiệu chuẩn vào máy. Phân định các pic đối với cation cụ thể bằng cách so thời gian lưu với thời gian lưu của dung dịch tiêu chuẩn (xem 6.19). Chú ý rằng thời gian lưu phụ thuộc nồng độ và thành phần mẫu. Để tính nồng độ nên dùng diện tích pic (hoặc chiều cao pic) của cation.

Khi dùng máy lần đầu và đều đặn sau đó, cần lập hàm chuẩn [xem TCVN 6661-1: 2000 (ISO 8466-1) hoặc TCVN 6661-2 (ISO 8466-2)] như sau:

a) pha các dung dịch hiệu chuẩn như 6.19;

b) phân tích các dung dịch hiệu chuẩn bằng sắc ký;

...

...

...

d) kiểm tra tính đúng đắn của hàm chuẩn đã thiết lập [xem a) ở trên].

10.2.2 Chuẩn hoá bằng hàm chuẩn bậc nhất

Loại bỏ hàm hiệu chuẩn nếu nó không tuyến tính [chuẩn cứ tuyến tính xem TCVN 6661-1(ISO 8466-1)] hoặc tính hàm chuẩn bậc hai (10.2.3).

Công thức (hàm chuẩn bậc nhất) áp dụng để xác định ion i là:

Y_i = b_i . ρ_i + a_o,i                                 (2)

trong đó:

Y_i         là trị số đo được, chiều cao pic hay diện tích pic, tính bằng milimet hay microvon giây;

b_i          là độ dốc hàm chuẩn, thí dụ bằng mm ⋅ l/mg hoặc μV ⋅ s ⋅ l/mg;

ρ_i          là nồng độ của ion i, tính bằng miligam trên lit;

...

...

...

10.2.3 Hiệu chuẩn dùng hàm chuẩn bậc hai

Công thức (hàm chuẩn bậc hai) áp dụng để xác định ion i là:

Y_i = c_i ⋅ ρ² + b_i ⋅ ρ_i a + a_o,i                         (3)

trong đó

c_i          là hệ số bậc hai của hàm chuẩn, tính bằng mm ⋅ l²/mg² hoặc μV ⋅ s ⋅ l²/mg²;

b_i          là hệ số bậc nhất của hàm chuẩn, tính bằng mm ⋅ l/mg hoặc μV ⋅ s ⋅ l/mg;

Y_i, ρ_i, a_o,i           xem công thức (2).

10.3 Đo mẫu dùng hàm tiêu chuẩn

10.3.1 Khái quát

...

...

...

Hai loại cột trước hay dùng: loại chứa cùng nhựa như cột tách và loại chứa polyme lỗ lớn [xem 7.1 d)].

Nếu nồng độ ion trong mẫu cần phân tích vượt quá khoảng hiệu chuẩn thì pha loãng mẫu rồi phân tích.

Đôi khi cần xây dựng hàm chuẩn cho khoảng nồng độ thấp hơn.

Nếu thành phần mẫu gây cản trở thì dùng phương pháp thêm chuẩn để bảo đảm kết quả (kiểm tra pic bằng cách so sánh thời gian lưu của pic ở mẫu thêm và mẫu không thêm).

Đo dung dịch trắng (xem 6.20) theo cách tương tự.

10.3.2 Kiểm tra độ đúng đắn của hàm chuẩn

Để kiểm tra độ đúng đắn của hàm chuẩn, đo ít nhất hai dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ ở khoảng thấp và khoảng cao của vùng làm việc. Điều đó được tiến hành sau khi đặt máy (xem 10.1) và ít nhất sau mỗi loạt mẫu và trong mọi trường hợp cứ sau 20 phép đo.

Tính nồng độ của dung dịch hiệu chuẩn được phân tích bằng dùng hàm chuẩn ngược [xem điều 11, công thức (4) hoặc (5)]. Kết quả phải nằm trong khoảng tin cậy. Nếu hàm chuẩn không đúng đắn, thì cần phải hiệu chuẩn lại (xem 10.2).

11 Tính toán

...

...

...

Tính nồng độ (ρi) bằng miligam trên lit của cation trong dung dịch bằng sử dụng diện tích pic hoặc chiều cao pic và hàm chuẩn bậc nhất (11.2) hay bậc hai (11.3).

11.2 Tính toán sử dụng hàm chuẩn bậc nhất

Tính nồng độ dùng hàm chuẩn bậc nhất ngược (4) như sau:

Các ký hiệu đã giải thích ở công thức (2).

Phải tính đến các bước pha loãng.

11.3 Tính toán sử dụng hàm chuẩn bậc hai

Tính nồng độ dùng hàm chuẩn bậc 2 ngược (5) như sau:

...

...

...

Phải tính đến các bước pha loãng.

12 Biểu thị kết quả

Kết quả được biểu thị nhiều nhất với hai số có nghĩa. Thí dụ

Natri (Na)                           120 mg/l

Canxi (Ca)                         35 mg/l

Magiê (Mg)                        1,5 mg/l

13 Báo cáo kết quả

Báo cáo kết quả cần có những thông tin sau:

a) trích dẫn tiêu chuẩn này;

...

...

...

c) biểu thị kết quả theo điều 12;

d) xử lý mẫu trước, nếu có;

e) các điều kiện sắc ký: loại máy và cột, kích thước cột, lưu lượng dung dịch rửa giải, loại detector và các thông số detector;

f) phương pháp dùng để đánh giá (chiều cao hay diện tích pic);

g) tính toán kết quả (hàm hiệu chuẩn tuyến tính, phương pháp thêm chuẩn);

h) sự sai khác với phương pháp này và mọi tình huống có thể ảnh hưởng đến kết quả.

Phụ lục A

(tham khảo)

THỬ LIÊN PHÒNG THÍ NGHIỆM

...

...

...

Thành phần mẫu xem bảng A.1.

Số liệu thống kê kết quả trình bày trong các bảng A.2 đến A.10.

Hệ số biến động của phương pháp Vxo (nhận được từ cách xác định hàm hiệu chuẩn tương tự như 10.2) được trình bày ở bảng A.11. Số liệu là từ các phòng thí nghiệm tham gia trong phép thử liên phòng thí nghiệm năm 1997.

Bảng A.1 - Thành phần mẫu

Thành phần

Mẫu nước số

1

2

3

...

...

...

5

6

7

Tổng hợp

Nước uống

Nước sông

Nước cống, nước thải sinh hoạt

Thông số (mg/l)

TOC

...

...

...

< 1

< 1

2,7

2,3

9,4

9,7

SO₄

< 0,1

1,5

...

...

...

1,7

1,4

2,6

1,1

Cl

< 0,1

97

113

190

...

...

...

405

280

Pb

< 0,1

< 0,1

0,02

0,02

0,03

0,01

...

...

...

Ni

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

Cu

...

...

...

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

< 0,03

Cr

< 0,03

< 0,03

...

...

...

< 0,03

0,04

< 0,03

< 0,03

Cd

< 0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

...

...

...

< 0,02

< 0,02

Zn

< 0,02

0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

...

...

...

Fe

< 0,02

0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

0,05

< 0,02

Si

...

...

...

5,8

1,5

3,3

0,9

6,9

1,7

Al

< 0,1

< 0,1

...

...

...

< 0,1

< 0,1

< 0,1

< 0,1

NH₄

0,25

0,55

1,1

0,5

...

...

...

1,7

10

Ba

2,1

2,5

3,4

3,3

5,5

2,9

...

...

...

Ca

1

91

114

101

122

67

86

K

...

...

...

2,4

8

7

25

27

37

Mg

1,2

16

...

...

...

15

20

16

38

Mn

1,1

1,1

19

2,5

...

...

...

4,8

37

Na

0,2

10

21

82

135

180

...

...

...

Sr

1,2

0,6

8,3

1,8

10

2,4

21

...

...

...

Mẫu số

L

n

NA

KA₁

%

mg/l

s_R

...

...

...

CV_R

%

s_r

mg/l

CV_r

%

1

18

71

...

...

...

1,4

0,24

0,062

26,3

0,010

4,3

2

16

63

...

...

...

7,4

0,52

0,079

15,2

0,027

5,2

3

16

64

...

...

...

5,9

1,03

0,176

17,1

0,036

3,5

4

16

64

...

...

...

5,9

1,02

0,462

45,5

0,047

4,6

5

16

64

...

...

...

0

1,70

0,874

51,4

0,198

11,6

6

15

60

...

...

...

0

3,18

0,909

28,6

0,176

5,5

7

18

71

...

...

...

1,4

11,38

2,652

23,3

0,298

2,6

L          là số phòng thí nghiệm tham gia;

n          là số giá trị phân tích;

NA        là số giá trị loại bỏ;

...

...

...

         là giá trị trung bình tổng;

s_R         là độ lệch chuẩn tái lập;

CV_R      là hệ số độ lệch tái lập;

s_r          là độ lệch chuẩn lặp lại;

CV_r       là hệ số độ lệch lặp lại.

Bảng A.3 - Số liệu thống kê cho bari

Mẫu số

L

...

...

...

NA

KA₁

%

mg/l

s_R

mg/l

CV_R

%

...

...

...

mg/l

CV_r

%

1

14

56

0

0

1,93

...

...

...

10,8

0,103

5,3

2

14

56

0

0

2,17

...

...

...

11,1

0,136

6,2

3

12

47

4

7,8

3,04

...

...

...

6,9

0,119

3,9

4

14

56

0

0

3,24

...

...

...

7,8

0,103

3,2

5

14

56

0

0

5,00

...

...

...

12,1

0,381

7,6

6

14

55

0

0

2,87

...

...

...

9,4

0,115

4,0

7

14

55

1

1,8

6,51

...

...

...

9,9

0,207

3,2

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

Bảng A.4 - Số liệu thống kê cho kali

Mẫu số

L

n

...

...

...

KA₁

%

mg/l

s_R

mg/l

CV_R

%

s_r

...

...

...

CV_r

%

1

14

55

17

23,6

0,25

0,043

...

...

...

0,023

9,0

2

18

71

1

1,4

2,36

0,326

...

...

...

0,147

6,3

3

18

72

0

0

7,62

0,478

...

...

...

0,228

3,0

4

17

67

5

6,9

6,48

0,347

...

...

...

0,153

2,4

5

18

71

1

1,4

22,50

2,272

...

...

...

1,042

4,6

6

17

68

4

5,6

24,10

1,032

...

...

...

0,618

2,6

7

18

72

0

0

33,06

2,291

...

...

...

1,033

3,1

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

Bảng A.5 - Số liệu thống kê cho canxi

Mẫu số

L

n

NA

...

...

...

%

mg/l

s_R

mg/l

CV_R

%

s_r

mg/l

...

...

...

%

1

16

63

9

12,5

0,91

0,077

8,5

...

...

...

3,6

2

19

75

1

1,3

82,73

5,484

6,6

...

...

...

3,2

3

19

76

0

0

105,10

6,042

5,8

...

...

...

1,5

4

18

72

4

5,3

93,85

5,526

5,9

...

...

...

1,2

5

18

72

4

5,3

111,20

5,398

4,9

...

...

...

1,2

6

17

68

8

10,5

62,80

3,122

5,0

...

...

...

1,4

7

18

72

4

5,3

79,30

3,000

3,8

...

...

...

1,8

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

Bảng A.6 - Số liệu thống kê cho liti

Mẫu số

L

n

NA

KA₁

...

...

...

mg/l

s_R

mg/l

CV_R

%

s_r

mg/l

CV_r

...

...

...

1

17

68

0

0

0,025

0,004

17,9

0,002

...

...

...

2

16

63

5

7,4

0,56

0,018

3,1

0,008

...

...

...

3

16

64

4

5,9

1,09

0,049

4,5

0,024

...

...

...

4

15

60

8

11,8

1,26

0,047

3,7

0,029

...

...

...

5

16

64

4

5,9

2,11

0,152

7,2

0,051

...

...

...

6

16

64

4

5,9

0,86

0,039

4,5

0,020

...

...

...

7

15

60

8

11,8

1,88

0,089

4,7

0,058

...

...

...

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

A.7 - Số liệu thống kê cho magiê

Mẫu số

L

n

NA

KA₁

%

...

...

...

mg/l

s_R

mg/l

CV_R

%

s_r

mg/l

CV_r

%

...

...

...

16

64

8

11,1

1,09

0,059

5,4

0,028

2,5

...

...

...

18

71

5

6,6

15,56

0,905

5,8

0,365

2,4

...

...

...

17

68

4

5,6

25,81

1,635

6,3

0,923

3,6

...

...

...

18

72

4

5,3

13,86

0,974

7,0

0,444

3,2

...

...

...

17

68

4

5,6

18,77

1,493

8,0

0,718

3,8

...

...

...

19

76

0

0

15,57

1,246

8,0

0,627

4,0

...

...

...

18

72

0

0

36,27

2,135

5,9

0,602

1,7

...

...

...

Bảng A.8 - Số liệu thống kê cho mangan

Mẫu số

L

n

NA

KA₁

%

...

...

...

s_R

mg/l

CV_R

%

s_r

mg/l

CV_r

%

1

...

...

...

56

0

0

1,02

0,102

10,0

0,042

4,1

2

...

...

...

48

0

0

1,02

0,239

23,4

0,032

3,2

3

...

...

...

52

4

7,1

16,37

1,901

11,6

0,955

5,8

4

...

...

...

56

0

0

2,48

0,361

14,6

0,155

6,3

5

...

...

...

52

4

7,1

25,32

1,600

6,3

1,022

4,0

6

...

...

...

56

0

0

4,54

0,506

11,1

0,348

7,7

7

...

...

...

56

0

0

33,63

2,460

7,3

1,210

3,6

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

...

...

...

Bảng A.9 - Số liệu thống kê cho natri

Mẫu số

L

n

NA

KA₁

%

mg/l

...

...

...

mg/l

CV_R

%

s_r

mg/l

CV_r

%

1

13

...

...

...

20

27,8

0,19

0,026

13,4

0,011

5,6

2

16

...

...

...

8

11,1

9,44

0,635

6,7

0,348

3,7

3

17

...

...

...

4

5,6

20,48

1,411

6,9

0,594

2,9

4

16

...

...

...

8

11,1

75,63

3,648

4,8

2,131

2,8

5

17

...

...

...

4

5,6

124,90

7,837

6,3

2,928

2,3

6

17

...

...

...

4

5,6

164,40

9,423

5,7

4,951

3,0

7

18

...

...

...

0

0

206,30

11,460

5,6

4,604

2,2

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

...

...

...

Mẫu số

L

n

NA

KA₁

%

mg/l

s_R

...

...

...

CV_R

%

s_r

mg/l

CV_r

%

1

14

56

...

...

...

0

1,01

0,98

9,8

0,045

4,5

2

9

36

...

...

...

0

0,60

0,259

43,0

0,033

5,5

3

14

56

...

...

...

0

8,00

1,298

16,2

0,580

7,3

4

12

48

...

...

...

7,7

1,71

0,583

34,1

0,069

4,1

5

13

51

...

...

...

8,9

9,78

1,144

11,7

0,246

2,5

6

14

56

...

...

...

0

2,51

0,862

34,4

0,093

3,7

7

14

55

...

...

...

1,8

19,23

1,453

7,6

0,613

3,2

Chú thích - Các ký hiệu xem bảng A.2.

Bảng A.11 - Đánh giá độ chính xác của phương pháp bằng hệ số độ lệch (Vx0)

...

...

...

Khoảng V_xo (%)

(80 % các phòng thí nghiệm)

Khoảng V_xo (%)

(20 % các phòng thí nghiệm)

Khoảng làm việc được kiểm tra

(mg/l)

Amoni (NH₄⁺)

0,8 đến 4,2

4,3 đến 12

...

...

...

Amoni (NH₄⁺)¹⁾

0 đến 3,0

3,4 đến 48

0,02 đến 5

Bari (Ba²⁺)

0,7 đến 2,6

3,5 đến 4,4

0,2 đến 10

Kali (K⁺)

...

...

...

3,8 đến 6,2

0,1 đến 16

Canxi (Ca²⁺)

0 đến 2,3

2,9 đến 5,2

0,25 đến 30

Liti (Li⁺)

0,5 đến 2,6

3,5 đến 6,9

...

...

...

Magiê (Mg²⁺)

0,4 đến 1,6

1,9 đến 6,1

0,05 đến 15

Mangan (Mn²⁺)

0,6 đến 2,5

2,6 đến 3,1

0,01 đến 10

Mangan (Mn²⁺)¹⁾

...

...

...

1,8 đến 2,6

0,01 đến 10

Natri (Na⁺)

0 đến 3,3

3,9 đến 6

0,05 đến 25

Stronti (Sr²⁺)

0,5 đến 2,5

3,3 đến 9,2

...

...

...

Tất cả V_xo được tính theo TCVN 6661-1: 2000 (ISO 8466-1) (hàm chuẩn tuyến tính), trừ

¹⁾ V_xo tính theo TCVN 6661-2: 2000 (ISO 8466-2) (hàm chuẩn bậc hai).

Phụ lục B

(tham khảo)

[1] TCVN 6494-1: 1999 (ISO 10304-1:1992) Chất lượng nước - Xác định florua, clorua, nitrit, phosphat, bromua, nitrat và sunfat hòa tan bằng sắc ký lỏng ion - Phần 1: Phương pháp cho nước bị ô nhiễm ít.

[2] TCVN 6499-2: 2000 (ISO 10304-2:1995) Chất lượng nước - Xác định các anion hòa tan bằng sắc ký lỏng ion - Phần 2: Xác định clorua, nitrit, phosphat, bromua, nitrat và sunfat trong nước thải.

[3] TCVN 6499-3: 2000 (ISO 10304-3:1997) Chất lượng nước - Xác định các anion hòa tan bằng sắc ký lỏng ion - Phần 3: Xác định cromat, iodua, sunfit, thiocyanua và thiosunfat.

[4] TCVN 6499-4: 2000 (ISO 10304-4:1997) Chất lượng nước - Xác định các anion hòa tan bằng sắc ký lỏng ion - Phần 4: Xác định clorat, clorua và clorit trong nước bị ô nhiễm ít.

...

...

...

[6] Weiõ J., Sắc ký ion, 2.ew.Auf., VCH. Weinheim, NewYork, Basel, Cambridge, 1991.

[7] Schomburg G., Kolla P., Laubli M., Sắc ký ion kim loại kiềm và kiềm thổ dùng silica phủ polyme làm pha tĩnh.

International laboratory, tháng 4/1989, tr.40-48.

[8] Kondratjonok B., Schwedt G., Sắc ký ion đồng thời kim loại kiềm, kiềm thổ và các ion khác. Feresenius J. Anal. Chem., 332 (1988), tr.333-337.

[9] Meyer V.R., Sai số khi xác định diện tích các pic sắc ký phân giải không hoàn toàn. J.Chomatogr. Sci., 33 (1995) tr.26-33.

[10] Grize Y.-L, Schmidli H., Born J., ảnh hưởng của thông số tích phân đến sự phát triển và tính đúng đắn của sắc ký lỏng độ phân giải cao. J. Chromatogr.A, 686 (1994), tr 1-10.

• Tải Văn bản tiếng Việt

• Tải Văn bản gốc