10  Hiệu chuẩn và tiêu chuẩn hóa

10.1  Các chuẩn hiệu chuẩn

Thu lấy các khí chuẩn hiệu chuẩn đối với mỗi hợp chất mục tiêu cần phân tích. Các ống khí có bán sẵn đã được đánh giá xác nhận của nhà sản xuất chính xác đến 1 % giá trị nhãn chứng nhận là thích hợp, mặc dù bình khí có xác nhận của nhà sản xuất đến 2 % vẫn được phép sử dụng. Một tùy chọn khác là người thực hiện thử nghiệm thu được các bình khí có nồng độ cao hơn, sau đó sử dụng hệ thống pha loãng đáp ứng các yêu cầu để tạo các khí chuẩn hiệu chuẩn ở nhiều mức. Chuẩn bị hoặc thu lấy đủ các chuẩn hiệu chuẩn để có ba nồng độ khác nhau đối với mỗi hợp chất hữu cơ dự kiến đo được trong mẫu nguồn. Đối với mỗi hợp chất hữu cơ, chọn các nồng độ nằm trong dải nồng độ dự kiến trong mẫu nguồn. Chuẩn hiệu chuẩn có thể chứa nhiều hơn một hợp chất hữu cơ. Nếu mẫu được thu thập trong các ống hấp phụ và được tách chiết bằng chiết dung môi, thì chuẩn bị hoặc thu lấy các chuẩn trong cùng dung môi được sử dụng cho các quy trình chiết tách mẫu. Kiểm tra xác nhận sự ổn định của tất cả các chất chuẩn cho các khoảng thời gian chúng được sử dụng.

10.2  Chuẩn bị đường chuẩn

10.2.1  Cài đặt các điều kiện máy GC thích hợp, sau đó thổi sạch vòng lấy mẫu trong 30 s. Để cho áp suất vòng mẫu cân bằng với áp suất khí quyển và kích hoạt van bơm. Ghi nồng độ chất chuẩn, hệ số tắt, thời gian bơm, tốc độ ghi, thời gian lưu, diện tích pic, nhiệt độ vòng lấy mẫu, nhiệt độ cột và lưu lượng dòng khí mang. Phân tích mỗi chất chuẩn lặp lại ba lần.

10.2.2  Lặp lại quy trình này đối với mỗi chất chuẩn. Chuẩn bị vẽ đồ thị của nồng độ (Cs) với các giá trị diện tích chuẩn. Thực hiện phân tích hồi quy và vẽ đường bình phương tối thiểu.

11  Quy trình phân tích

11.1  Phương pháp phân tích

11.1.1  Chọn thông số GC

...

...

...

Dựa trên sự tiếp xúc ban đầu với nhân viên nhà máy liên quan đến quá trình và các khí thải dự đoán, chọn cột có độ phân giải tốt và thời gian phân tích nhanh. Việc lựa chọn cột thích hợp có thể tham khảo tài liệu, liên hệ với nhà sản xuất các cột GC và thảo luận với nhân viên tại nguồn phát thải.

CHÚ THÍCH: Hầu hết các nhà sản xuất cột đều lưu giữ hồ sơ về sản phẩm của họ. Bộ phận dịch vụ kỹ thuật của họ có thể khuyến cáo các cột thích hợp và loại detector để tách các hợp chất và họ có thể cung cấp thông tin về chất gây cản trở, điều kiện hoạt động tối ưu và hạn chế của cột. Các nhà máy có phòng thử nghiệm có thể cung cấp thông tin về quy trình phân tích của họ.

11.1.1.2  Điều chỉnh GC sơ bộ

Sử dụng các chất chuẩn và cột thu được trong 11.1.1.1, thực hiện thử nghiệm ban đầu để xác định điều kiện GC thích hợp để có độ phân giải tốt và thời gian phân tích tối thiểu đối với hợp chất quan tâm.

11.1.1.3  Chuẩn bị mẫu điều tra trước

Nếu các mẫu được thu thập trên chất hấp phụ, tách chiết mẫu theo khuyến cáo của nhà sản xuất để loại bỏ các hợp chất với dung môi thích hợp với kiểu phân tích GC. Chuẩn bị mẫu khác theo cách thích hợp.

11.1.1.4  Phân tích mẫu điều tra trước.

11.1.1.4.1  Trước khi phân tích, làm nóng mẫu điều tra trước đến nhiệt độ để hóa hơi mọi vật liệu đặc. Phân tích các mẫu bằng quy trình GC, so sánh thời gian lưu của mẫu với thời gian lưu của chất chuẩn có chứa các thành phần dự kiến có trong dòng khí thải.

Nếu bất cứ hợp chất nào không thể được xác định một cách chắc chắn bằng quy trình này, thì xác định bằng các phương tiện khác như GC/khối phổ (GC/MS) hoặc GC/kỹ thuật hồng ngoại. Nên dùng hệ thống GC/MS.

...

...

...

11.1.1.4.3  Nếu nồng độ quá cao đối với độ đáp ứng của detector, thì lấy vòng mẫu nhỏ hơn hoặc pha loãng có thể được sử dụng cho mẫu khí, trong mẫu chất lỏng thì pha loãng với dung môi thích hợp. Sử dụng đường chuẩn (10.2) để thu được ước tính về nồng độ.

11.1.1.4.4  Xác định tất cả các pic bằng cách so sánh thời gian lưu đã biết của các hợp chất dự kiến với thời gian lưu của các pic mẫu. Việc nhận biết các pic chưa xác định được còn lại có diện tích lớn hơn 5 % của tổng sử dụng GC/MS, hoặc ước tính các hợp chất bằng cách so sánh thời gian lưu của chúng với thời gian lưu của các hợp chất đã được biết và khẳng định tiếp bằng phân tích GC.

12  Phân tích và tính toán dữ liệu

12.1  Các từ viết tắt

B_ws là lượng hơi nước của mẫu túi hoặc khí thải, phần thể tích.

C_s là nồng độ của chất hữu cơ từ đường hiệu chuẩn, ppm.

G_v là thể tích khí hoặc hợp chất hữu đã bơm, mL.

L_v là thể tích chất lỏng hữu cơ đã bơm, µL.

M là khối lượng phân tử của chất hữu cơ, g/g-mol

...

...

...

m_u là tổng khối lượng của hợp chất đã đo trên vật liệu hấp phụ với thử nghiệm không thêm chuẩn (µg).

m_v là khối lượng trên thể tích của hợp chất thêm chuẩn đo được (µg/L)

P_i là áp suất hoặc áp lực vòng mẫu tuyệt đối tại thời điểm phân tích mẫu, mm Hg

P_m là áp suất tuyệt đối của đồng hồ đo khí khô, mm Hg

P_r là áp suất tham chiếu, áp lực hoặc áp suất vòng mẫu tuyệt đối ghi được trong quá trình hiệu chuẩn, mm Hg.

P_s là áp suất tuyệt đối của xyranh trước khi bơm, mm Hg.

q_c là lưu lượng của khí hiệu chuẩn cần được pha loãng.

q_c1 là lưu lượng của khí hiệu chuẩn cần được pha loãng trong giai đoạn 1.

q_c2 là lưu lượng của khí hiệu chuẩn cần được pha loãng trong giai đoạn 2.

...

...

...

q_d1 là lưu lượng của khí pha loãng trong giai đoạn 1.

q_d2 là lưu lượng của khí pha loãng trong giai đoạn 2.

s là nồng độ lý thuyết (ppm) của hợp chất mục tiêu thêm chuẩn trong túi.

S là khối lượng lý thuyết của hợp chất thêm chuẩn trên chất hấp phụ trong thử nghiệm thêm chuẩn (µg)

t là nồng độ trung bình (ppm) đo được của hợp chất mục tiêu và mẫu nguồn (kết quả phân tích tiếp theo đối với túi thêm chuẩn)

T_i là nhiệt độ vòng lấy mẫu tại thời điểm phân tích mẫu, °K.

T_m là nhiệt độ tuyệt đối của đồng hồ đo khí khô, °K.

T_s là nhiệt độ tuyệt đối của xyranh trước khi bơm, °K.

u là nồng độ trung bình của mẫu nguồn (ppm) của hợp chất mục tiêu trong túi (kết quả phân tích trước khi thêm chuẩn vào túi).

...

...

...

v_s là thể tích của khí thải đã lấy mẫu với thử nghiệm thêm chuẩn (lít).

v_u là thể tích của khí thải đã lấy mẫu với thử nghiệm thêm chuẩn (lít).

X là Mol hoặc phần thể tích chất hữu cơ trong khí hiệu chuẩn cần được pha loãng

Y là Hệ số hiệu chuẩn đồng hồ đo khí khô.

µl là Tỷ trọng chất hữu cơ dạng lỏng được xác định, g/ml.

24,055 là thể tích phân tử khí lý tưởng ở 293 °K và 760 mm Hg, L/g-mol.

1000 = hệ số chuyển đổi, ml/lít.

10⁶ là chuyển đổi về ppm.

12.2  Tính nồng độ, C, bằng ppm sử dụng Công thức sau đây:

...

...

...

 (2)

12.4  Tính nồng độ chuẩn của từng chất hữu cơ, Cs, bằng ppm sử dụng Công thức sau đây:

 (3)

12.5  Tính nồng độ chuẩn của từng chất hữu cơ, C, bằng ppm sử dụng các Công thức sau:

 (4)

12.6  Tính nồng độ, C, bằng ppm, theo khí khô, của từng chất hữu cơ trong mẫu bằng Công thức sau:

 (5)

12.7  Tính trung bình phần thu hồi (R) của mỗi hợp chất mục tiêu đã thêm chuẩn theo Công thức sau:

 (6)

...

...

...

 (7)

12.9  Xác định khối lượng trên thể tích của hợp chất thêm chuẩn đo được sử dụng Công thức sau đây

 (8)

12.10  Tính phần hợp chất thêm chuẩn thu hồi được, R, sử dụng Công thức sau đây:

 (9)

13  Tính năng của phương pháp

13.1  Vì mẫu có khả năng chứa nhiều loại hợp chất từ các nguồn khác nhau, nên giới hạn độ chụm cụ thể đối với phép phân tích các mẫu thực địa là không thực tế. Độ chụm trong khoảng 5 % đến 10 % độ lệch chuẩn tương đối (RSD) là điển hình đối với kỹ thuật sắc ký khí, nhưng người vận hành GC có kinh nghiệm có thể dễ dàng đạt được 5 % RSD. Đối với phương pháp này, các giá trị kết hợp GC/người thực hiện sau đây được yêu cầu.

(A) Độ chụm. Phân tích lặp lại ba lần các chất chuẩn hiệu chuẩn nằm trong 5 % giá trị trung bình của chúng.

(C) Độ thu hồi. Sau khi phát triển hệ thống mẫu và phân tích thích hợp đối với các chất ô nhiễm quan tâm, tiến hành quy trình trong 8.4. Tiến hành nghiên cứu độ thu hồi thích hợp trong 8.4 tại mỗi điểm lấy mẫu mà phương pháp đang được áp dụng. Gửi dữ liệu và kết quả của quy trình thu hồi với các báo cáo kết quả trong 8.3.

...

...

...

15  Quản lý chất thải

16  Quy trình thay thế

16.1  Điều tra trước và lấy mẫu điều tra trước tùy chọn

CHÚ THÍCH: Nghiên cứu sàng lọc trước là tùy chọn. Nghiên cứu lấy mẫu trước cần được tiến hành đối với các nguồn gây ô nhiễm ở nơi các chất ô nhiễm mục tiêu chưa được biết từ các phép thử trước và/hoặc hiểu biết về quá trình.

Thực hiện một điều tra trước cho mỗi nguồn cần thử nghiệm. Xem Hình 1. Một số thông tin có thể được thu thập từ các cuộc khảo sát tài liệu và nhân viên tại nguồn. Thu thập các mẫu khí mà có thể được phân tích để nhận diện và nồng độ gần đúng của các khí thải hữu cơ.

16.1.1  Thiết bị

Áp dụng danh mục thiết bị trong 8.2 và Điều 11.

16.1.1.1  Ống Teflon

Đường kính và chiều dài được xác định theo các yêu cầu nối của thiết bị. Cần có ống bổ sung để nối vòng mẫu GC với mẫu.

...

...

...

GC có detector thích hợp, các cột, vòng lấy mẫu có kiểm soát nhiệt độ và bộ lắp ráp van, lò có chương trình nhiệt độ, nếu cần. Các GC phải đạt được các yêu cầu về độ nhạy với các hợp chất được nghiên cứu.

16.1.1.3  Bơm

Có khả năng bơm 100 mL/min. Để thổi sạch vòng mẫu.

16.1.1.4  Đồng hồ đo lưu lượng kế. Để đo lưu lượng chảy.

16.1.1.5  Bộ điều tiết. Được sử dụng trên bình khí cho GC và ống chất chuẩn.

16.1.1.6  Máy ghi

Máy ghi với biểu đồ dải tuyến tính là chấp nhận được. Bộ tích phân (tùy chọn) được khuyến nghị.

16.1.1.7  Xyranh

Dung tích 0,5 mL, 1,0 mL và kích thước 10 micro, đã được hiệu chuẩn, độ chính xác tối đa (kín khí) để chuẩn bị các chuẩn hiệu chuẩn. Có thể sử dụng các kích thước thích hợp khác.

...

...

...

16.1.1.9  Màng ngăn. Dùng cho bơm xyranh.

16.1.1.10  Bình thủy tinh. Nếu cần, sử dụng bình thủy tinh sạch, màu nâu có nắp lót Teflon để ngưng tụ mẫu thu thập được. Kích cỡ tùy thuộc vào thể tích ngưng tụ.

16.1.1.11  Lưu lượng kế màng xà phòng. Để xác định lưu lượng.

16.1.1.12  Túi dẻo. Tedlar hoặc loại tương đương, dung tích 10 L và 50 L, để chuẩn bị các chất chuẩn.

16.1.1.13  Máy đo khí khô với đồng hồ đo áp lực và nhiệt độ. Chính xác đến ± 2 %, để chuẩn bị các khí chuẩn.

16.1.1.14  Bình hấp phụ/Bếp điện. Để chuẩn bị khí chuẩn.

16.1.1.15  Bình mẫu. Dùng cho mẫu điều tra trước, phải kín khí.

16.1.1.16  Ống hấp phụ. Nếu cần, ống mẫu trắng được đổ chất hấp phụ cần thiết (than hoạt tính, Tenax, XAD-2, v.v ..) đối với mẫu điều tra trước.

16.1.1.17  Bơm lấy mẫu cá nhân. Đã được hiệu chuẩn, để thu thập các mẫu ống hấp phụ điều tra trước.

...

...

...

16.1.1.19  Đầu lấy mẫu. Bằng thủy tinh chịu nhiệt hoặc thép không gỉ, đủ dài để đạt được trọng tâm của ống khí thải, hoặc một điểm không gần hơn thành ống quá 1 m.

16.1.1.20  Áp kế. Để đo áp suất không khí.

16.1.2  Thuốc thử.

16.1.2.1  Nước. Nước cất đã khử ion.

16.1.2.2  Metylen clorua.

16.1.2.3  Khí hiệu chuẩn. Một loạt khí chuẩn được chuẩn bị cho mỗi hợp chất quan tâm.

16.1.2.4  Dung dịch hợp chất hữu cơ. Độ tinh khiết (99,9 %), hoặc có độ tinh khiết hợp lý, các mẫu dạng lỏng của tất cả các hợp chất hữu cơ cần thiết để chuẩn bị các chuẩn hiệu chuẩn.

16.1.2.5  Dung môi chiết. Để chiết các mẫu ống hấp phụ chuẩn bị cho việc phân tích.

16.1.2.6  Nhiên liệu. Theo khuyến cáo của nhà sản xuất về vận hành GC.

...

...

...

16.1.2.8  Khí Zero. Không khí không chứa hydrocarbon hoặc nitơ, được sử dụng để pha loãng, chuẩn bị mẫu trắng và chuẩn bị chất chuẩn.

16.1.3  Lấy mẫu

16.1.3.1  Thu thập các mẫu bằng bình lấy mẫu thủy tinh. Các mẫu điều tra trước có thể được thu thập vào các bình lấy mẫu thủy tinh hai đầu 250 ml sạch, có khóa vòi Teflon, không có dầu mỡ là thích hợp. Bình cần được làm sạch như sau: Tháo khóa vòi từ cả hai đầu của bình và lau sạch dầu mỡ. Làm sạch khóa vòi, thùng và bình thu nhận bằng metylen clorua (hoặc dung môi không chứa chất gây ô nhiễm khác không phải mục tiêu hoặc nhiệt và không khí ẩm). Làm sạch tất cả các cổng thủy tinh bằng dung dịch xà phòng, sau đó rửa sạch bằng nước vòi và nước cất đã loại ion. Đặt bình trong lò nung thủy tinh lạnh và nâng nhiệt lên đến 500 °C. Duy trì nhiệt độ này trong 1 h. Sau khoảng thời gian này, tắt và mở lò để làm nguội bình. Khóa vòi bình thu nhận. Thổi sạch bộ lắp ráp bằng khí nitơ có độ tinh khiết cao trong 2 đến 5 min.

Khóa vòi sau khi làm sạch để duy trì áp suất nitơ dương nhẹ. Làm kín khóa vòi bằng băng dán. Các mẫu điều tra trước có thể thu được bằng cách hút khí vào bình đã hút khí trước đó hoặc bằng cách rút khí vào bình đã làm sạch bằng quả bóp cao su.

16.1.3.1.1  Quy trình dùng bình đã hút chân không. Sử dụng một máy bơm chân không cao để hút khí trong bình; sau đó đóng tắt khóa vòi dẫn đến máy bơm. Gắn ống chữ T thủy tinh đường kính ngoài 6 mm vào đầu vào của bình bằng một đoạn ống Teflon ngắn. Chọn một đầu lấy mẫu lấy mẫu bằng borosilicat đường kính ngoài 6 mm, mở rộng ở một đầu đến đường kính ngoài 12 mm và dài vừa phải để đạt đến trọng tâm của ống được lấy mẫu. Chèn một nút sợi thủy tinh vào đầu được mở rộng của đầu lấy mẫu để loại bỏ các hạt. Gắn đầu khác của đầu lấy mẫu vào chữ T bằng một đoạn ống Teflon ngắn. Nối quả bóp cao su vào quả bóp cao su. Sau khi đầu lấy mẫu được sạch hoàn toàn và chứa đầy khí, mở khóa vòi đến bình cho đến khi áp suất trong bình đạt đến áp suất ống dẫn. Đóng khóa vòi và lấy đầu lấy mẫu ra khỏi ống dẫn. Tháo ống chữ T ra khỏi bình và băng kín van khóa để ngăn chặn rò rỉ trong quá trình vận chuyển. Đo và ghi lại nhiệt độ và áp suất ống dẫn.

16.1.3.1.2  Quy trình thế chỗ trong bình. Gắn một đầu của bình lấy mẫu vào quả bóp cao su. Gắn đầu còn lại vào một đầu lấy mẫu thủy tinh đường kính ngoài 6 mm như trong 8.3.3.1.1. Đặt đầu lọc của đầu lấy mẫu ở trọng tâm của ống dẫn, hoặc tại một điểm không gần hơn thành ống quá 1 m và dùng quả bóp cao su để thổi sạch đầu lấy mẫu và bình. Sau khi bình đã sạch, đóng tắt khóa vòi gần bầu hút và sau đó đóng tắt khóa vòi gần đầu lấy mẫu. Tháo đầu lấy mẫu ra khỏi ống dẫn và ngắt nối cả hai đầu lấy mẫu và quả bóp. Dán băng dính van khóa để ngăn chặn rò rỉ trong quá trình vận chuyển. Đo và ghi lại nhiệt độ và áp suất ống dẫn.

16.1.3.2  Quy trình đối với túi dẻo. Túi chất dẻo bất kỳ không bị rò rỉ (ví dụ Tedlar, Mylar, Teflon) hoặc túi nhôm bọc chất dẻo (ví dụ, aluminized Mylar) hoặc loại tương đương, có thể được sử dụng để thu thập mẫu kiểm tra trước, sử dụng túi mới và kiểm tra rò rỉ trước khi sử dụng. Ngoài ra, kiểm tra túi trước khi sử dụng về ô nhiễm bằng cách làm đầy túi bằng khí nitơ hoặc không khí và phân tích khí bằng GC có độ nhạy cao. Kinh nghiệm cho thấy, tốt nhất là làm đầy túi bằng khí trơ khoảng 24 h hoặc lâu hơn để kiểm tra sự giải hấp các chất hữu cơ từ túi. Thực hiện kiểm tra rò rỉ và lấy mẫu theo 8.2.1.

16.1.3.3  Xác định hàm lượng ẩm. Đối với quá trình đốt cháy hoặc kiểm soát nước, lấy số liệu về độ ẩm từ nhân viên nhà máy hoặc bằng cách đo trong điều tra trước. Nếu nguồn là dưới 59 °C, thì đo nhiệt độ bầu ướt và bầu khô và tính độ ẩm bằng cách sử dụng biểu đồ psychrometric. ở nhiệt độ cao hơn, sử dụng TCVN 11305 (EPA method 4) để xác định hàm lượng ẩm.

16.1.4  Xác định áp suất tĩnh.

...

...

...

16.1.5  Thu thập các mẫu điều tra trước với ống hấp phụ.

Thực hiện theo 8.2.4 đối với việc lấy mẫu điều tra trước.

I. Tên công ty .......................................................................................................................

Ngày tháng............................................................................................................................

Địa chỉ...................................................................................................................................

Hợp đồng..............................................................................................................................

Điện thoại..............................................................................................................................

Quá trình lấy mẫu...................................................................................................................

...

...

...

Ống dẫn hoặc lỗ....................................................................................................................

.............................................................................................................................................

II. Mô tả quá trình..................................................................................................................

Nguyên liệu thô......................................................................................................................

Các sản phẩm........................................................................................................................

Chu kỳ vận hành.....................................................................................................................

Kiểm tra: Theo mẻ……………… liên tục…………….. Theo chu kỳ..............................................

Thời gian của mẻ hay chu kỳ...................................................................................................

Thời gian tốt nhất để thử nghiệm.............................................................................................

...

...

...

A. Mô tả

Mô tả hiện trường..................................................................................................................

Hình dạng và kích thước ống..................................................................................................

Vật liệu..................................................................................................................................

Độ dày thành ống............................................................................................................. inch

Khoảng cách trước …………………………..inch..................................................... đường kính

Khoảng cách sau………………………………..inch……………………………………….đường kính

Kích thước của cổng..............................................................................................................

Kích thước của khu vực tiếp cận.............................................................................................

...

...

...

B. Tính chất của dòng khí

Nhiệt độ ………..°C …………°F, nguồn dữ liệu.........................................................................

Tốc độ ……………………………., nguồn dữ liệu......................................................................

Áp suất tĩnh ……………………inch H₂O, nguồn dữ liệu.............................................................

Độ ẩm ………………………………%, nguồn dữ liệu..................................................................

Hàm lượng chất hạt …………………………, nguồn dữ liệu........................................................

Thành phần khí:

N₂ …………………………..%       Hydrocarbon     ………………ppm

O₂ ……………………………%      ………………    …………………

...

...

...

CO₂……………………………%      ………………    …………………

SO₂……………………………%     ………………    …………………

Thành phần hydrocarbon

……………    ……………..ppm

……………    ……………..ppm

……………    ……………..ppm

……………    ……………..ppm

……………    ……………..ppm

……………    ……………..ppm

...

...

...

Vị trí cài đặt GC......................................................................................................................

.............................................................................................................................................

Các mối nguy đặc biệt cần được xem xét...............................................................................

Năng lượng có sẵn ở ống dẫn................................................................................................

Năng lượng có sẵn đối với GC...............................................................................................

Các yêu cầu an toàn của nhà máy...........................................................................................

.............................................................................................................................................

Quy tắc giao thông xe cộ.......................................................................................................

.............................................................................................................................................

...

...

...

.............................................................................................................................................

Các thỏa thuận về an ninh.......................................................................................................

.............................................................................................................................................

Vấn đề tiềm năng...................................................................................................................

.............................................................................................................................................

D Sơ đồ thực địa (Tờ đính kèm, nếu cần).

Hình 1 - Bảng dữ liệu khảo sát trước

Các thành phần cần phân tích và nồng độ dự kiến

...

...

...

.............................................................................................................................................

.............................................................................................................................................

.............................................................................................................................................

.............................................................................................................................................

Cột sắc ký được gợi ý...........................................................................................................

.............................................................................................................................................

Lưu lượng của cột……………………….. mL/min

Áp lực bơm………………………… mm Hg

Nhiệt độ cột:

...

...

...

Lập trình từ ……………………°C đến…………………… °C với…………………… °C/min

Cổng bơm/nhiệt độ vòng lấy mẫu ……………………°C

Nhiệt độ detector ……………………°C

Lưu lượng detector:

Hydro……………mL/min., Áp suất bơm…………………… mm Hg,

Không khí/Oxy……………………mL/min., Áp suất bơm ……………………mm Hg.

Tốc độ ghi ……………………in./min

Dữ liệu hợp chất:

Hợp chất, thời gian lưu giữ và suy giảm

...

...

...

.............................................................................................................................................

.............................................................................................................................................

.............................................................................................................................................

Hình 2 - Bảng dữ liệu điều kiện sắc ký

Hình 3 - Chuẩn bị chất chuẩn trên Tedlar hoặc các túi Tedlar tương đương và đường chuẩn

Chất chuẩn

Hỗn hợp # 1

...

...

...

Hỗn hợp# 3

Dữ liệu chuẩn bị chất chuẩn

Chất hữu cơ:

...

...

...

Hệ số hiệu chuẩn đồng hồ đo khí khô

Số đọc đồng hồ cuối cùng (lít)

...

...

...

Số đọc đồng hồ ban đầu (lít)

Thể tích đo được (lít)

...

...

...

Áp suất đo trung bình, đồng hồ đo (mm Hg)

Áp suất khí quyển trung bình (mm Hg)

...

...

...

Áp suất đồng hồ trung bình, tuyệt đối (mm Hg)

Nhiệt độ xyranh (°K) (xem 10.1.2.1)

...

...

...

Thể tích khí trong xyranh (mL) (10.1.2.1)

Tỷ trọng của chất lỏng hữu cơ (g/mL) (10.1.2.1)

...

...

...

Thể tích của chất lỏng trong xyranh (mL) (10.1.2.1)

Điều kiện vận hành GC:

...

...

...

Nhiệt độ vòng lấy mẫu (°C)

Lưu lượng dòng khí mang (mL/min)

...

...

...

Nhiệt độ cột:

Ban đầu (°C)

...

...

...

Nhiệt độ cuối cùng (°C)

Nhận biết pic chất hữu cơ và tính các nồng độ

...

...

...

Thời gian bơm (24 h)

Khoảng cách đến pic (cm)

...

...

...

Thời gian lưu của chất hữu cơ (min)

Hệ số tắt

...

...

...

Chiều cao pic (mm)

Diện tích pic (mm²)

...

...

...

Nồng độ tính được (ppm) (Công thức 3 hoặc 4)

Dựng đường chuẩn của diện tích pic* hệ số tắt dựa vào nồng độ tính được.

Số lượng lưu lượng kế hoặc nhận biết....................................................................................

...

...

...

Phương pháp: Lưu lượng kế bọt …………phế dung kế ………….Máy đo thử nghiệm ướt………

Số đọc ở điều kiện phòng thí nghiệm:

Nhiệt độ phòng thí nghiệm (T_Lab) ……………………………°K

Áp suất không khí trong phòng thí nghiệm (P_Lab)……………………. mm Hg

Dữ liệu về dòng chảy:

Lưu lượng kế

Số đọc (được đánh dấu)

Nhiệt độ (°K)

Áp suất (tuyệt đối)

...

...

...

...

...

...

Thiết bị hiệu chuẩn

Thời gian (phút)

Thể tích khí^a

Lưu lượng dòng^b

...

...

...

Lưu lượng dòng (các điều kiện phòng thử nghiệm)

...

...

...

Hình 4 - Hiệu chuẩn lưu lượng kế

...

...

...

Hình 5 - Hệ thống pha loãng khí hiệu chuẩn một bước

Hình 6 - Thiết bị pha loãng hai giai đoạn

Chuẩn bị chất chuẩn bằng cách pha loãng ống chuẩn

[Ống chuẩn: Chất hữu cơ………. Nồng độ đã được chứng nhận …………..ppm]

Dữ liệu chuẩn bị chất chuẩn

...

...

...

Hỗn hợp 1

Hỗn hợp 2

Hỗn hợp 3

Giai đoạn 1

Số đọc của lưu lượng kế khí chuẩn

...

...

...

Số đọc của lưu lượng kế khí pha loãng

Nhiệt độ phòng thử nghiệm (°K)

...

...

...

Áp suất của đồng hồ lưu lượng kế (mm Hg)

Lưu lượng khí chuẩn ở điều kiện tiêu chuẩn (mL/min)

...

...

...

Lưu lượng khí pha loãng ở điều kiện tiêu chuẩn (mL/min)

Nồng độ tính được (ppm)

...

...

...

Số đọc của lưu lượng kế khí chuẩn

Số đọc của lưu lượng kế khí pha loãng

...

...

...

Lưu lượng khí Giai đoạn 1 ở các điều kiện chuẩn (mL/min)

Lưu lượng khí pha loãng ở các điều kiện chuẩn

...

...

...

Các điều kiện vận hành sắc ký khí

Vòng bơm mẫu (mL)

...

...

...

Nhiệt độ vòng bơm mẫu (°C)

Lưu lượng dòng khí mang (mL/min)

...

...

...

Ban đầu (°C)

Tốc độ tăng nhiệt (°C/min)

...

...

...

Nhiệt độ cuối cùng (°C)

Nhận biết pic hữu cơ và tính nồng độ

...

...

...

Khoảng cách đến pic (cm)

Tốc độ ghi (cm/min)

...

...

...

Thời gian lưu (min)

Hệ số tắt

...

...

...

Diện tích pic * Hệ số tắt

CHÚ THÍCH: Dựng đường chuẩn của diện tích pic*hệ số tắt dựa vào nồng độ tính được.

Hình 7 - Các chất chuẩn được chuẩn bị bằng cách pha loãng khí tiêu chuẩn

...

...

...

Hình 8 - Thiết bị để chuẩn bị mẫu dạng lỏng

Hình 9 - Dãy lấy mẫu túi tích hợp

Hình 9a - Phương pháp lấy mẫu khí có nguy cơ nổ

Nhà máy ………….Ngày tháng ……………..Nơi lấy mẫu

...

...

...

Mẫu 1

Mẫu 2

Mẫu 3

Nhiệt độ nguồn (°C)

Áp suất khí quyển (mm Hg)

...

...

...

Nhiệt độ môi trường (°C)

Lưu lượng mẫu (xấp xỉ)

...

...

...

Thời gian bắt đầu

Thời gian kết thúc

...

...

...

Hình 10 - Bảng dữ liệu lấy mẫu hiện trường - Phương pháp lấy mẫu túi Tedlar hoặc tương tự

Nhà máy …………..Ngày tháng ………..Vị trí…………

1. Thông tin chung:

Nhiệt độ nguồn (°C)

Nhiệt độ đầu lấy mẫu (°C)

Nhiệt độ môi trường (°C)

Áp suất không khí (mm Hg)

...

...

...

Áp suất nguồn tuyệt đối (mm Hg)

Tốc độ lấy mẫu (L/min)

Thể tích vòng lấy mẫu (mL)

Nhiệt độ vòng lấy mẫu (°C)

Nhiệt độ cột:

Ban đầu (°C) thời gian (min)

Tốc độ tăng nhiệt (°C/min)

Cuối cùng (°C)/thời gian (min)

Tốc độ dòng khí mang (mL/min)

...

...

...

Thời gian bơm (24 h)

Tốc độ ghi biểu đồ (mm/min)

Lưu lượng khí pha loãng (mL/min)

Khí loãng được sử dụng (biểu tượng)

Tỷ lệ pha loãng

2. Dữ liệu phân tích hiện trường - Khí hiệu chuẩn

[Lần chạy số ………Thời gian……….]

Thành phần

Diện tích

...

...

...

A X hệ số tắt

Nồng độ (ppm)

Hình 11 - Bảng dữ liệu phân tích hiện trường

...

...

...

Hình 12 - Hệ thống lấy mẫu giao diện trực tiếp

Hình 13 - Sơ đồ hộp gia nhiệt yêu cầu để pha loãng khí mẫu

Lấy mẫu khí hữu cơ và bảng phân tích dữ liệu

Dữ liệu điều tra

...

...

...

B. Mẫu thu thập được phân tích về thành phần

Phương pháp GC

Phương pháp GC/MS

...

...

...

Phương pháp khác

C. Thực hiện phân tích GC-FID

Dữ liệu hiệu chuẩn của phòng thử nghiệm

...

...

...

A. Chuẩn bị đường chuẩn

Số lượng thành phần

Số lượng thành phần/nồng độ (cần có 3)

...

...

...

Hoàn thành phân tích

Kiểm tra xác nhận nồng độ

Thu được kết quả tốt

...

...

...

Các quy trình lấy mẫu

A. Phương pháp

Mẫu túi

...

...

...

Mặt tiếp giáp trực tiếp

Mặt tiếp giáp pha loãng

B. Số lượng mẫu thu được

...

...

...

A. Thực hiện phân tích hydrocacbon tổng

B. Chuẩn bị đường chuẩn

Số lượng thành phần

...

...

...

Nồng độ trên thành phần (3)

Lấy mẫu khí hữu cơ và dữ liệu phân tích

Nhà máy................................................................................................................................

Ngày tháng............................................................................................................................

Vị trí......................................................................................................................................

...

...

...

Dữ liệu điều tra:

A. Mẫu thu thập được

B. Phân tích mẫu thu được về thành phần

Phương pháp GC

GC/MS

...

...

...

Phương pháp khác

C. Thực hiện phân tích GC-FID

Chuẩn bị đường chuẩn của phòng thử nghiệm

A. Số lượng thành phần

B. Nồng độ của mỗi thành phần (3 yêu cầu)

...

...

...

C. Kết quả thu được tốt

Quy trình lấy mẫu

A. Phương pháp

Mẫu túi

Mặt tiếp giáp trực tiếp

...

...

...

Mặt tiếp giáp pha loãng

B. Số lượng mẫu thu được

Phân tích hiện trường

A. Thực hiện phân tích hydrocacbon tổng

B. Chuẩn bị đường chuẩn

...

...

...

Số lượng các thành phần

Nồng độ của mỗi thành phần (yêu cầu 3)

Hình 14 - Bảng lấy mẫu và phân tích

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] American Society for Testing and Materials. C1 Through C5 Hydrocarbons in the Atmosphere by Gas Chromatography. ASTM D 2820-72, Part 23. Philadelphia, Pa. 23:950-958. 1973.

[2] Corazon, V.V. Methodology for Collecting and Analyzing Organic Air Pollutants, U.S.

...

...

...

[3] Dravnieks, A., B.K. Krotoszynski, J. Whitfield, A. O'Donnell, and T. Burgwald.

Environmental Science and Technology. 5(12):1200-1222. 1971.

[4] Eggertsen, F.T., and F.M. Nelsen. Gas Chromatographic Analysis of Engine Exhaust and Atmosphere. Analytical Chemistry. 30(6): 1040-1043. 1958.

[5] Feairheller, W.R., P.J. Marn, D.H. Harris, and D.L. Harris. Technical Manual for Process Sampling Strategies for Organic Materials, U.S. Environmental Protection Agency. Research Triangle Park, N.C. Publication No. EPA 600/2-76-122. April 1976. 172 p.

[6] FEDERAL REGISTER, 39 FR 9319-9323. 1974.

[7] FEDERAL REGISTER, 39 FR 32857-32860. 1974.

[8] FEDERAL REGISTER, 23069-23072 and 23076-23090. 1976.

[9] FEDERAL REGISTER, 46569-46571. 1976.

[10] FEDERAL REGISTER, 41771-41776. 1977.

...

...

...

[12] Hamersma, J.W., S.L. Reynolds, and R.F. Maddalone. EPA/IERL-RTP Procedures Manual: Level 1 Environmental Assessment, U.S. Environmental Protection Agency. Research Triangle Park, N.C. Publication No. EPA 600/276-160a. June 1976. 130 p.

[13] Harris, J.C., M.J. Hayes, P.L. Levins, and D.B. Lindsay. EPA/IERL-RTP Procedures for Level 2 Sampling and Analysis of Organic Materials. U S. Environmental Protection Agency.

Research Triangle Park, N.C. Publication No. EPA 600/7-79-033. February 1979. 154 p.

[14] Harris. W.E., H.W. Habgood. Programmed Temperature Gas Chromatography. John Wiley and Sons, Inc. New York. 1966.

[15] Intersociety Committee Methods of Air Sampling and Analysis. American Health Association. Washington, D.C. 1972.

[16] Jones, P.W., R.D. Grammer, P.E. Strup, and T.B. Stanford. Environmental Science and Technology. 10:806-810. 1976.

[17] McNair Han Bunelli, E.J. Basic Gas Chromatography. Consolidated Printers. Berkeley. 1969.

[18] Nelson, G.O. Controlled Test Atmospheres, Principles and Techniques. Ann Arbor. Ann Arbor Science Publishers. 1971. 247 p.

[19] NIOSH Manual of Analytical Methods, Volumes 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7. U.S. Department of Health and Human Services, National Institute for Occupational Safety and Health. Center for Disease Control. 4676 Columbia Parkway, Cincinnati, Ohio 45226. April 1977 August 1981. May be available from the Superintendent of Documents, Government Printing Office, Washington, D.C. 20402. Stock Number/Price:

...

...

...

Volume 2 O17-033-00260-6/$11

Volume 3 O17-033-00261-4/$14

Volume 4 O17-033-00317-3/$7.25

Volume 5 O17-033-00349-1/$10

Volume 6 O17-033-00369-6/$9

Volume 7 O17-033-00396-5/$7

Prices subject to change. Foreign orders add 25 percent.

[20] Schuetzle, D., T.J. Prater, and S.R. Ruddell. Sampling and Analysis of Emissions from Stationary Sources; I. Odor and Total Hydrocarbons. Journal of the Air Pollution Control Association. 25(9): 925-932. 1975.

[21] Snyder, A.D., F.N. Hodgson, M.A. Kemmer and J.R. McKendree. Utility of Solid Sorbents for Sampling Organic Emissions from Stationary Sources. U.S. Environmental Protection Agency. Research Triangle Park, N.C. Publication No. EPA 600/2-76-201. July 1976. 71 p.

...

...

...

Intersociety Committee, American Public Health Association. Washington, D.C. 1972. p. 184-186.

[23] Zwerg, G. CRC Handbook of Chromatography, Volumes I and II. Sherma, Joseph (ed.). CRC Press. Cleveland. 1972.

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 12031:2018 về Phát thải nguồn tĩnh - Xác định các hợp chất hữu cơ trong khí thải bằng phương pháp sắc ký khí