3.2. Yêu cầu về hàm lượng hoạt chất

3.2.1. Tebuconazole kỹ thuật

Hàm lượng tebuconazole (tính theo %, g/kg) phải được công bố và khi xác định, hàm lượng trung bình không được nhỏ hơn mức hàm lượng tối thiểu đã công bố.

3.2.2. Tebuconazole thành phẩm

Hàm lượng tebuconazole (tính theo %, g/kg hoặc g/l ở 20 ^oC ± 2 ^oC) phải được công bố và phù hợp với mức sai lệch cho phép của hàm lượng hoạt chất được quy định trong Bảng 2.

Bảng 2 - Hàm lượng tebuconazole trong các dạng thành phẩm

Hàm lượng hoạt chất công bố (ở 20 ^oC ± 2 ^oC)

Mức sai lệch cho phép

%

...

...

...

Đến 2,5

Đến 25

± 15 % của hàm lượng công bố đối với dạng đồng nhất (EC, SC, …) hoặc

± 25 % đối với dạng không đồng nhất (WP, WG,…)

Từ trên 2,5 đến 10

Từ trên 25 đến 100

± 10 % của hàm lượng công bố

Từ trên 10 đến 25

Từ trên 100 đến 250

...

...

...

Từ trên 25 đến 50

Từ trên 250 đến 500

± 5 % của hàm lượng công bố

Lớn hơn 50

-

± 2,5 %

-

Lớn hơn 500

± 25 g/kg hoặc g/l

...

...

...

3.3.1. Hàm lượng tạp chất trong tebuconazole kỹ thuật

Nước: Không lớn hơn 5,0 g/kg

3.3.2. Hàm lượng tạp chất trong tebuconazole dạng bột thấm nước và hạt phân tán trong nước

Nước: không lớn hơn 25 g/kg

3.4. Yêu cầu về tính chất lý - hóa

3.4.1. Tebuconazole kỹ thuật

Độ axít hoặc kiềm

Không lớn hơn 1,0 g/kg, tính theo H₂SO₄

Không lớn hơn 6,0 g/kg, tính theo NaOH

...

...

...

3.4.2.1. pH (dung dịch 1% trong nước cất) 6,0 - 9,0

3.4.2.2. Độ bền nhũ tương

Sản phẩm sau khi pha loãng với nước cứng chuẩn ở 30 ^oC ± 2 ^oC, phải phù hợp với quy định trong Bảng 3.

Bảng 3 - Độ bền nhũ tương của thuốc bảo vệ thực vật dạng nhũ tương - dầu trong nước có chứa tebuconazole

Chỉ tiêu

Yêu cầu

Độ tự nhũ ban đầu

Hoàn toàn

Độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 0,5 h:

...

...

...

0 ml

Độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 2 h:

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

- thể tích lớp dầu, không lớn hơn

1 ml

0 ml

Độ tái nhũ sau khi pha mẫu 24h ^a)

...

...

...

Độ bền nhũ tương cuối cùng sau khi pha mẫu 24,5 h ^a)

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

- thể tích lớp dầu, không lớn hơn

0 ml

0 ml

^a) Chỉ xác định khi có nghi ngờ kết quả xác định độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 2 h.

3.4.2.3. Độ bền bảo quản

3.4.2.3.1. Độ bền ở 0 ^oC

...

...

...

3.4.2.3.2. Độ bền ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ^oC ± 2 ^oC trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.2.2.

3.4.3. Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán trong nước có chứa tebuconazole

3.4.3.1. pH (hỗn hợp 1% trong nước cất) 6,0 - 9,0

3.4.3.2. Tỷ suất lơ lửng

Sau khi tạo huyền phù của sản phẩm trong nước cứng chuẩn ở 30 ^oC ± 2 ^oC trong 30 min, hàm lượng tebuconazole trong dung dịch huyền phù: không nhỏ hơn 60 %

3.4.3.3. Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 mm sau khi thử rây ướt: Không lớn hơn 1 %

3.4.3.4. Độ thấm ướt

...

...

...

3.4.3.5. Độ tạo bọt

Lượng bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 10 ml

3.4.3.6. Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ^oC ± 2 ^oC trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.3.1; 3.4.3.2; 3.4.3.3; 3.4.3.4.

3.4.4. Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước có chứa tebuconazole

3.4.4.1. pH (hỗn hợp 1% trong nước cất) 7,0 - 9,5

3.4.4.2. Tỷ suất lơ lửng

Sau khi tạo huyền phù của sản phẩm trong nước cứng chuẩn ở 30 ^oC ± 2 ^oC trong 30 min, hàm lượng tebuconazole trong dung dịch huyền phù: không nhỏ hơn 60 %

3.4.4.3. Độ mịn

...

...

...

3.4.4.4. Độ thấm ướt

Không khuấy trộn, sản phẩm phải thấm ướt hoàn toàn trong 1 min

3.4.4.5. Độ tạo bọt

Lượng bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 20 ml

3.4.4.6. Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ^oC ± 2 ^oC trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.4.1; 3.4.4.2; 3.4.4.3; 3.4.4.4.

3.4.5. Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù có chứa tebuconazole

3.4.5.1. Độ pH (hỗn hợp 1% trong nước cất) 8,0 - 10,0

3.4.5.2. Tỷ suất lơ lửng

...

...

...

3.4.5.3. Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 mm sau khi thử rây ướt: không lớn hơn 1 %

3.4.5.4. Độ tạo bọt

Lượng bọt tạo thành sau 1 min: không lớn hơn 40 ml

3.4.5.5. Độ bền bảo quản

3.4.5.5.1. Độ bền ở 0 ^oC

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 0 ^oC ± 2 ^oC trong 7 ngày sản phẩm phải phù hợp với quy định trong mục 3.4.5.2; 3.4.5.3

3.4.5.5.2. Độ bền ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ^oC ± 2 ^oC trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.5.2; 3.4.5.3.

...

...

...

3.4.6.1. Độ bền nhũ tương

Sản phẩm sau khi pha loãng với nước cứng chuẩn ở 30 ^oC ± 2 ^oC, phải phù hợp với quy định trong Bảng 2.

Bảng 2 - Độ bền nhũ tương của thuốc bảo vệ thực vật dạng nhũ dầu có chứa tebuconazole

Chỉ tiêu

Yêu cầu

Độ tự nhũ ban đầu

Hoàn toàn

Độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 0,5 h:

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

...

...

...

2 ml

Độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 2 h:

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

4 ml

Độ tái nhũ sau khi pha mẫu 24 h ^a)

Hoàn toàn

Độ bền nhũ tương cuối cùng sau khi pha mẫu 24,5 h ^a)

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

...

...

...

4 ml

^a) Chỉ xác định khi có nghi ngờ kết quả xác định độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 2 h.

3.4.6.2. Độ bền bảo quản

3.4.6.2.1. Độ bền ở 0 ^oC

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 0 ^oC ± 2 ^oC trong 7 ngày, có thể tích chất rắn hoặc lỏng tách lớp không lớn hơn 0,3 ml

3.4.6.2.2. Độ bền ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 ^oC ± 2 ^oC trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.6.1

4. Phương pháp thử

4.1. Lấy mẫu

...

...

...

4.2. Xác định hàm lượng hoạt chất

4.2.1. Nguyên tắc

Hàm lượng tebuconazole được xác định bằng phương pháp sắc ký khí, với detector ion hóa ngọn lửa (FID). Dùng Etofenprox (EFP) làm chất nội chuẩn.

4.2.2. Thuốc thử

Chỉ sử dụng các thuốc thử tinh khiết phân tích, nước ít nhất đạt tiêu chuẩn loại 3 của TCVN 4851 (ISO 3696 trừ khi có quy định khác)

4.2.2.1. Chất chuẩn tebuconazole, đã biết hàm lượng.

4.2.2.2. Chất nội chuẩn etofenprox (EFP), 99 %.

4.2.2.3. Axetone, dùng cho sắc ký khí.

4.2.2.4. Khí nitơ, có độ tinh khiết không nhỏ hơn 99,9%.

...

...

...

4.2.2.6. Không khí nén, dùng cho máy sắc ký khí.

4.2.2.7. Dung dịch nội chuẩn, nồng độ 12,0 mg/ml.

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân 1,20 g chất nội chuẩn EFP (4.2.2.2) chính xác tới 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hòa tan và định mức tới vạch bằng axetone (4.2.2.3).

4.2.2.8. Dung dịch chuẩn làm việc

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân 0,12 g chất chuẩn tebuconazole (4.2.2.1), chính xác tới 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm chính xác 10 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.2.7), hòa tan và định mức đến vạch bằng axetone (4.2.2.3).

CHÚ THÍCH: Chất chuẩn chuẩn bảo quản trong tủ lạnh phải được đưa về nhiệt độ phòng trước khi cân.

4.2.3. Dụng cụ, thiết bị

Sử dụng các thiết bị, dụng cụ thông thường của phòng thử nghiệm và cụ thể như sau:

4.2.3.1. Bình định mức, dung tích 10; 100 ml.

...

...

...

4.2.3.3. Xylanh bơm mẫu, dung tích 10 ml, chia vạch đến 1 ml.

4.2.3.4. Cân phân tích, có độ chính xác đến 0,0001 g.

4.2.3.5. Màng lọc, có cỡ lỗ 0,45 mm.

4.2.3.6. Đĩa bay hơi.

4.2.3.7. Máy sấy chân không.

4.2.3.8. Thiết bị sắc ký khí, được trang bị như sau:

- detector ion hóa ngọn lửa (FID);

- injector chia dòng và không chia dòng;

- cột mao quản ZB-50, có chiều dài 30 m, đường kính trong 0,32 mm, chiều dày pha tĩnh 0,25 mm hoặc loại tương đương;

...

...

...

- Máy tích phân kế hoặc máy vi tính.

4.2.3.9. Máy lắc siêu âm

4.2.4. Cách tiến hành

4.2.4.1. Chuẩn bị mẫu

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ thấp cần được làm tan chảy ở nhiệt độ thích hợp; đối với mẫu dạng bột, hạt phải được trộn đều.

4.2.4.2. Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân mẫu thử có chứa khoảng 0,12 g hoạt chất tebuconazole vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm chính xác 10 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.2.7), định mức đến vạch bằng axetone (4.2.2.3), đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.9) trong 10 min để hòa tan mẫu. Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 mm (4.2.3.5) trước khi bơm vào máy (nếu cần).

4.2.4.3. Điều kiện phân tích

- chương trình nhiệt độ cột:

...

...

...

Nhiệt độ cuối: 310⁰C

Tốc độ tăng nhiệt độ: 30⁰C/min

Thời gian giữ nhiệt độ đầu: 0,5 min

Thời gian giữ nhiệt độ cuối: 5 min

- nhiệt độ buồng bơm mẫu: 250 ^oC

- nhiệt độ detector: 300 ^oC

- khí mang nitơ: 1,8 ml/min

- khí hydro: 25 ml/min

- khí nén: 250 ml/min

...

...

...

- thể tích bơm mẫu: 1 ml

- tỷ lệ chia dòng: 40 : 1.

4.2.4.4. Xác định

Bơm dung dịch mẫu chuẩn cho đến khi tỷ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn và pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 %. Sau đó, bơm lần lượt dung dịch chuẩn làm việc (4.2.2.8) và dung dịch mẫu thử (4.2.5.2), lặp lại 2 lần (tỷ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 % so với giá trị ban đầu).

4.2.4.5. Tính kết quả

Hàm lượng hoạt chất tebuconazole trong mẫu, X, biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức:

X = x P

Trong đó:

F_m là giá trị trung bình của tỉ số số đo diện tích của pic mẫu thử với pic nội chuẩn;

...

...

...

m_c là khối lượng mẫu chuẩn, tính bằng gam (g);

m_m là khối lượng mẫu thử, tính bằng gam (g).

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%).

4.3. Xác định tỷ suất lơ lửng

Cân lượng mẫu thử đủ để pha 250 ml dung dịch huyền phù có nồng độ tương ứng với nồng độ sử dụng.

Xác định tỷ suất lơ lửng theo TCVN 8050 : 2009, trong đó khối lượng hoạt chất tebuconazole trong 25 ml dung dịch còn lại dưới đáy ống đong được xác định theo (4.2) của tiêu chuẩn này và bổ sung như sau:

4.3.1. Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Sau khi hút 225 ml dung dịch phía trên, chuyển định lượng toàn bộ dung dịch còn lại vào một đĩa bay hơi (4.2.3.6). Cho bay hơi ở nhiệt độ 54 ^oC ± 2 ^oC trong tủ sấy chân không (4.2.3.7) đến trọng lượng không đổi. Chuyển toàn bộ lượng mẫu đã sấy vào một bình định mức có dung tích 10 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm 1 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.2.7), định mức đến vạch bằng axeton (4.2.2.3), đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.9) trong 10 min để hòa tan mẫu. Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 mm (4.2.3.5) trước khi bơm vào máy.

4.3.2. Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc

...

...

...

4.3.3. Tính kết quả

Tỷ suất lơ lửng, Y, biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức:

Y = x 100

Trong đó

1,11 là hệ số tỷ lệ của thể tích toàn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía trên được rút ra (225 ml);

c: khối lượng hoạt chất tebuconazole trong toàn ống đong, tính bằng gam (g)

c =

a: Hàm lượng của tebuconazole trong sản phẩm đã xác định được, tính bằng phần trăm (%)

b: Khối lượng mẫu chuyển vào ống đong 250 ml, tính bằng gam (g);

...

...

...

q = x x 10

F_m là giá trị trung bình của tỷ số số đo diện tích của pic mẫu thử với pic nội chuẩn;

F_c là giá trị trung bình của tỷ số số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn;

N­_c là nồng độ của dung dịch chuẩn, tính bằng gam trên mililít (g/ml);

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%);

10 là thể tích hòa tan lượng mẫu sau khi sấy khô, tính bằng mililít (ml).

4.4. Xác định độ mịn

Xác định độ mịn theo TCVN 8050:2009.

4.5. Xác định độ thấm ướt

...

...

...

4.6. Xác định độ tạo bọt

Xác định độ tạo bọt theo TCVN 8050:2009.

4.7. Xác định độ bền nhũ tương

Xác định độ bền nhũ tương theo TCVN 8382 : 2010.

4.8. Xác định độ bền bảo quản

4.8.1. Độ bền ở 0 ^oC

Xác định độ bền ở 0 ^oC theo TCVN 8382 : 2010.

4.8.2. Độ bền ở nhiệt độ cao

Xác định độ bền ở nhiệt độ cao theo TCVN 2741

...

...

...

Xác định hàm lượng nước theo TCVN 2744-86.

PHỤ LỤC A

(Tham khảo)

GIỚI THIỆU HOẠT CHẤT TEBUCONAZOLE

A1. Công thức cấu tạo:

A2. Tên hoạt chất: Tebuconazole

A3. Tên hóa học: IUPAC: (RS)-1-p-Chlorophenyl-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentan- 3-ol

...

...

...

A5. Khối lượng phân tử: 307,8

A6. Độ hòa tan ở 20 ^oC trong:

Nước: 32 mg/l

Dichloromethane: > 200 g/l

n-Hexane: < 0,1 g/l

Isopropanol: 50 - 100 g/l

Toluen: 50 - 100 g/l

A7. Dạng bên ngoài: Tinh thể màu trắng

A8. Độ bền: Bền ở nhiệt độ thường, phân hủy trong môi trường axit và bazơ mạnh

...

...

...

THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO

[1] Thuốc trừ bệnh chứa hoạt chất tebuconazole, 10TCN 432-2001, 2001

[2] FAO Specifications for Plant Protection Products, tebuconazole, 2000

[3] Manual on development and use of FAO and WHO specifications pesticides, 3.2006

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 9482:2012 về Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất Tebuconazole - Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử