3.2  Yêu cầu về hàm lượng hoạt chất

3.2.1  Thuốc kỹ thuật

Hàm lượng quinclorac (tính theo g/kg) phâi được công bố không nhỏ hơn 990 g/kg và khi xác định, hàm lượng trung bình không nhỏ hơn mức hàm lượng tối thiểu đã công bố.

3.2.2  Thuốc thành phẩm

Hàm lượng quinclorac (tính theo %, g/kg hoặc g/l ở 20 °C ± 2 °C) phải được công bố và phù hợp với mức sai lệch cho phép của hàm lượng hoạt chất được quy định trong Bảng 2.

Bảng 2 - Hàm lượng quinclorac trong các dạng thành phẩm

Hàm lượng hoạt chất công bố

Mức sai lệch cho phép

% (khối lượng/khối lượng hoặc khối lượng/thể tích)

...

...

...

Đến 2,5

Đến 25

± 15 % của hàm lượng công bố đối với dạng đồng nhất (SC)

± 25 % của hàm lượng công bố đối với dạng không đồng nhất (WP, WG)

Từ trên 2,5 đến 10

Từ trên 25 đến 100

± 10% của hàm lượng công bố

Từ trên 10 đến 25

Từ trên 100 đến 250

...

...

...

Từ trên 25 đến 50

Từ trên 250 đến 500

± 5 % của hàm lượng công bố

Lớn hơn 50

-

± 2,5 %

-

Lớn hơn 500

± 25 g/kg hoặc g/l

...

...

...

3.3.1  Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù (SC) có chứa quinclorac

3.3.1.1  Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30 °C ± 2 °C trong 30 min, hàm lượng quinclorac trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 70 %

3.3.1.2  Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 μm sau khi thử rây ướt: Không lớn hơn 0,2 %.

3.3.1.3  Độ bọt

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 30 ml.

3.3.1.4  Độ pH

Trong khoảng 2,5 đến 5,5

...

...

...

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54 °C± 2 °C trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 95 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong 3.3.1.1; 3.3.1.2

3.3.2  Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán trong nước (WG) có chứa quinclorac

3.3.2.1  Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30°C ± 2°C trong 30 min, hàm lượng quinclorac trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 70 %

3.3.2.2  Độ pH (hỗn hợp 1 % trong nước cất)

Trong khoảng từ 3 đến 6

3.3.2.3  Độ phân tán

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30°C ± 2°C trong 1 min, hàm lượng quinclorac trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 70 %

3.3.2.4  Độ mịn

...

...

...

3.3.2.5  Độ bọt

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 30 ml.

3.3.2.6  Độ thấm ướt

Sản phẩm được thấm ướt hoàn toàn trong 1 min, không cần khuấy trộn.

3.3.2.7  Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54°C ± 2°C trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 95 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong 3.3.2.1; 3.3.2.2; 3.3.2.3 và 3.3.2.6

3.3.3  Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước (WP) có chứa quinclorac

3.3.3.1  Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30°C ± 2°C trong 30 min, hàm lượng quinclorac trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 75 %

...

...

...

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 μm sau khi thử rây ướt: Không lớn hơn 1 %.

3.3.3.3  Độ bọt

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 30 ml.

3.3.3.4  Độ thấm ướt

Sản phẩm được thấm ướt hoàn toàn trong 1 min, không cần khuấy trộn.

3.3.3.5  Độ pH

Trong khoảng 3 đến 6

3.3.4.6  Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54°C ± 2°C trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 95 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong 3.3.3.1; 3.3.3.2 và 3.3.3.4

...

...

...

4.1  Lấy mẫu

Lấy mẫu theo Phụ lục A của TCVN 8143 : 2009.

4.2  Xác định hàm lượng hoạt chất

4.2.1  Nguyên tắc

Hàm lượng quinclorac được xác định bằng phương pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC) với detector tử ngoại (UV). Kết quả được tính dựa trên sự so sánh giữa số đo diện tích píc mẫu thử và số đo diện tích píc mẫu chuẩn.

4.2.2  Thuốc thử

Chỉ sử dụng các thuốc thử tinh khiết phân tích, nước ít nhất đạt loại 3 của TCVN 4851 (ISO 3696) trừ khi có quy định khác.

4.2.2.1  Chất chuẩn quinclorac, đã biết hàm lượng.

4.2.2.2  Methanol, dùng cho HPLC.

...

...

...

4.2.2.4  Dung dịch đệm pH 2,6: Dùng axít phosphoric H₃PO₄ 85% (4.2.2.3) để điều chỉnh nước cất đến pH= 2,6.

4.2.2.5  Dung dịch chuẩn làm việc (mẫu chuẩn)

Dùng cân phân tích (4.2.3.7) cân 0,1 g chất chuẩn quinclorac (4.2.2.1), chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.2) thêm 90 ml methanol (4.2.2.2), siêu âm cho tan, để nguội đến nhiệt độ phòng và định mức đến vạch bằng methanol (4.2.2.2) - dung dịch A.

Dùng pipet (4.2.3.3) hút chính xác 1 ml dung dịch A vào bình định mức 20 ml (4.2.3.2), thêm 9 ml Methanol (4.2.2.2) và định mức đến vạch bằng nước cất. Đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.6) để đuổi bọt khí, làm nguội đến nhiệt độ phòng trước khi bơm vào máy.

CHÚ THÍCH: Chất chuẩn bảo quản trong tủ lạnh phải được đưa về nhiệt độ phòng trước khi cân.

4.2.3  Dụng cụ, thiết bị

Sử dụng các thiết bị, dụng cụ thông thường của phòng thử nghiệm và cụ thể như sau:

4.2.3.1  Cốc thủy tinh, dung tích 1000 ml.

4.2.3.2  Bình định mức, dung tích 10 m; 20 ml; 100 ml.

...

...

...

4.2.3.4  Xyranh bơm mẫu, dung tích 50 μl, chia vạch đến 1 μl. hoặc bơm mẫu tự động

4.2.3.5  Màng lọc, có kích thước lỗ 0,45 μm.

4.2.3.6  Máy lắc siêu âm.

4.2.3.7  Cân phân tích, có thể cân chính xác đến 0,0001g.

4.2.3.8  Thiết bị sắc ký lỏng hiệu năng cao, được trang bị như sau:

- Máy sắc ký lỏng hiệu năng cao với detector tử ngoại (UV)

- Máy tích phân hoặc máy vi tính

- Cột RP 18, 250 mm, đường kính 4,6 mm, cỡ hạt pha tĩnh 5 μm hoặc loại tương đương

- Bộ bơm mẫu tự động hoặc bơm mẫu bằng tay.

...

...

...

4.2.4.1  Chuẩn bị mẫu thử nghiệm

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ tan chảy thấp cần được làm ở nhiệt độ phòng; đối với mẫu dạng bột, hạt phải được trộn đều.

4.2.4.2  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Dùng cân phân tích (4.2.3.7) cân mẫu thử chứa khoảng 0,1 g hoạt chất quinclorac, chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.2) thêm 90 ml methanol (4.2.2.2), siêu âm 30 min, để nguội đến nhiệt độ phòng và định mức đến vạch bằng methanol (4.2.2.2) - dung dịch B.

Dùng pipet (4.2.3.3) hút chính xác 1 ml dung dịch B vào bình định mức 20 ml (4.2.3.2), thêm 9 ml methanol (4.2.2.2) và định mức đến vạch bằng nước cất. Đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.6), để đuổi bọt khí, lọc qua màng lọc 0,45 μm (4.2.3.5) trước khi bơm vào máy.

4.2.4.3  Điều kiện phân tích

Pha động: MeOH (4.2.2.2): Dung dịch đệm (4.2.2.4) = 60:40 (theo thể tích)

Bước sóng: 241 nm

Tốc độ dòng: 1 ml/min

...

...

...

4.2.4.4  Xác định

Bơm dung dịch chuẩn làm việc (4.2.2.5) cho đến khi số đo diện tích của pic mẫu chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 %. Sau đó, bơm lần lượt dung dịch chuẩn làm việc và dung dịch mẫu thử, lặp lại 2 lần (số đo diện tích của pic mẫu chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 % so với giá trị ban đầu).

4.2.4.5  Tính kết quả

Hàm lượng hoạt chất quinclorac trong mẫu, X, biểu thị bằng phần trăm khối lượng (%) được tính theo công thức:

Trong đó:

S_m là số đo diện tích của pic mẫu thử;

S_c là số đo diện tích của pic mẫu chuẩn;

m_c là khối lượng mẫu chuẩn, tính bằng gam (g);

...

...

...

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%).

4.3  Xác định tỷ suất lơ lửng

Cân lượng mẫu thử đủ để pha 250 ml dung dịch huyền phù có nồng độ tương ứng với nồng độ sử dụng.

Xác định tỷ suất lơ lửng theo TCVN 8050 : 2016, trong đó khối lượng hoạt chất quinclorac trong 25 ml dung dịch còn lại dưới đáy ống đong được xác định theo (4.2) và bổ sung như sau:

4.3.1  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Sau khi hút 225 ml dung dịch phía trên của cột chất lỏng, lắc đều và chuyển định lượng toàn bộ 25 ml dung dịch còn lại dưới đáy ống đong vào bình định mức 100 ml, thêm 60 ml methanol (4.2.2.2), lắc siêu âm trong bể ổn nhiệt 60°C trong 30 min, làm lạnh đến nhiệt độ phòng và định mức đến vạch bằng nước cất. Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 μm (4.2.3.5) trước khi bơm vào máy.

4.3.2  Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc

Tùy theo nồng độ hoạt chất sử dụng ghi trên nhãn của từng sản phẩm để chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ tương đương với nồng độ dung dịch mẫu thử (4.3.1).

4.3.3  Tính kết quả

...

...

...

Trong đó

1,11 là hệ số tỷ lệ của thể tích toàn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía trên được hút ra (225 ml):

c là khối lượng hoạt chất quinclorac trong toàn ống đong, tính bằng gam (g)

a là hàm lượng của quinclorac trong sản phẩm đã xác định được, tính bằng phần trăm (%);

b là khối lượng mẫu chuyển vào ống đong 250 ml, tính bằng gam (g);

q là khối lượng hoạt chất quinclorac trong 25 ml còn lại dưới đáy ống đong, tính bằng gam (g)

...

...

...

S_c là số đo diện tích của pic mẫu chuẩn;

N_c là nồng độ của dung dịch chuẩn, tính bằng gam trên mililít (g/ml);

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%);

100 là thể tích pha loãng 25 ml dung dịch dưới đáy ống đong, tính bằng mililit (ml).

4.4  Xác định độ mịn, độ bọt, độ thấm ướt, độ phân tán, độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Xác định theo TCVN 8050 : 2016.

4.5  Xác định độ pH

Xác định theo TCVN 4543:1988

...

...

...

(Tham khảo)

Giới thiệu hoạt chất quinclorac

A.1  Công thức cấu tạo:

A.2  Tên hoạt chất: quinclorac

A.3  Tên hóa học (IUPAC): 3,7-dichloroquinoline-8-carboxylic acid

A.4  Công thức phân tử: C10H5CI2NO2

A.5  Khối lượng phân tử: 206,6

A.6  Nhiệt độ sôi: 274 °C

...

...

...

Trong nước (mg/l, ở 20 °C) 0,065mg/kg

Trong dung môi hữu cơ (g/l, ở 20 °C):

Acetone

2,0

Methanol

2,0

A.8  Dạng bên ngoài: Dạng bột màu trắng

Thư mục tài liệu tham khảo

...

...

...

[2] CDS Tomlin, The Pesticide Manual, Thirteeth Edition, 2003

[3] FAO Specifications and Evaluations for plant protection products, Quinclorac, 2002

[4] Manual on the development and use of FAO and WHO specification for pesticides, First Edition, 2006

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 10981:2016 về Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất Quinclorac - Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử