3.2  Yêu cầu về hàm lượng hoạt chất

3.2.1  Thuốc kỹ thuật

Hàm lượng iprodione (tính theo g/kg) phải được công bố không nhỏ hơn 960 g/kg và khi xác định, hàm lượng trung bình không nhỏ hơn mức hàm lượng tối thiểu đã công bố.

3.2.2  Thuốc thành phẩm

Hàm lượng iprodione (tính theo %, g/kg hoặc g/l ở 20 °C ± 2 °C) phải được công bố và phù hợp với mức sai lệch cho phép của hàm lượng hoạt chất được quy định trong Bảng 2.

Bảng 2 - Hàm lượng iprodione trong các dạng thành phẩm

Hàm lượng hoạt chất công bố

Mức sai lệch cho phép

% (khối lượng/khối lượng hoặc khối lượng/thể tích)

...

...

...

Đến 2,5

Đến 25

± 15 % của hàm lượng công bố đối với dạng đồng nhất (SC) hoặc

± 25 % của hàm lượng công bố đối với dạng không đồng nhất (WP, WG)

Từ trên 2,5 đến 10

Từ trên 25 đến 100

± 10 % của hàm lượng công bố

Từ trên 10 đến 25

Từ trên 100 đến 250

...

...

...

Từ trên 25 đến 50

Từ trên 250 đến 500

± 5 % của hàm lượng công bố

Lớn hơn 50

± 2,5 %

Lớn hơn 500

± 25 g/kg hoặc g/l

...

...

...

3.3.1  Thuốc kỹ thuật (TC)

Hao hụt khối lượng khi làm khô: Không lớn hơn 10 g/kg

3.3.2  Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước (WP) có chứa iprodione

Hàm lượng nước: Không lớn hơn 20 g/kg

3.3.3  Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán trong nước (WG) có chứa iprodione

Hàm lượng nước: Không lớn hơn 8 g/kg

3.4  Yêu cầu về tính chất lý - hóa

3.4.1  Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước (WP) có chứa iprodione

3.4.1.1  Độ pH (hỗn hợp 1% trong nước cất)

...

...

...

3.4.1.2  Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30 °C ± 2 °C trong 30 min, hàm lượng iprodione trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 70 %.

3.4.1.3  Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 mm sau khi thử rây ướt: Không lớn hơn 1 %.

3.4.1.4  Độ thấm ướt

Sản phẩm được thấm ướt hoàn toàn trong 1 min mà không cần khuấy trộn.

3.4.1.5  Độ bọt

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 50 ml.

3.4.1.6  Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

...

...

...

3.4.2  Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán trong nước (WG) có chứa iprodione

3.4.2.1  Độ pH (hỗn hợp 1 % trong nước cất)

Trong khoảng từ 8,9 đến 9,9

3.4.2.2  Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30 °C ± 2 °C trong 30 min, hàm lượng iprodione trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 70 %.

3.4.2.3  Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 mm sau khi thừ rây ướt: Không lớn hơn 1 %.

3.4.2.4  Độ thấm ướt

Sản phẩm được thấm ướt hoàn toàn trong 1 min mà không cần khuấy trộn.

...

...

...

Thể tích bọt tạo thành sau 1 min: Không lớn hơn 50 ml.

3.4.2.6  Độ phân tán

Sau khuấy 2 min, sản phẩm có độ phân tán không nhỏ hơn 90 %

3.4.27  Độ bụi

Sảm phẩm không được có bụi.

3.4.2.8  Độ chảy

Sản phẩm qua rây có đường kính lỗ 5 mm, sau 20 lần lắc rây, không nhỏ hơn 99 %

3.4.2.9  Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54°C ± 2 °C trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong 3.4.2.1; 3.4.2.2; 3.4.2.3; 3.4.2.6; 3.4.27; 3.4.2.8.

...

...

...

3.4.3.1  Độ pH (hỗn hợp 1 % trong nước cất)

Trong khoảng từ 4 đến 6

3.4.3.2  Độ bám dính

Độ bám dính trên bao bì của sản phẩm sau khi rót: Không lớn hơn 5 %.

3.4.3.3  Tỷ suất lơ lửng

Sản phẩm sau khi tạo huyền phù với nước cứng chuẩn ở 30 °C ± 2 °C trong 30 min, hàm lượng iprodione trong dung dịch huyền phù: Không nhỏ hơn 70 %.

3.4.3.4  Độ mịn

Lượng cặn còn lại trên rây có đường kính lỗ 75 mm sau khi thử rây ướt: Không lớn hơn 1 %.

3.4.3.5  Độ bọt

...

...

...

3.4.3.6  Độ bền bảo quản ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54°C ± 2 °C trong 14 ngày, hàm lượng hoạt chất xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 97% so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.3.3; 3.4.3.4 và 3.4.3.5.

4  Phương pháp thử

4.1  Lấy mẫu

Lấy mẫu theo Phụ lục A của TCVN 8143 : 2009.

4.2  Xác định hàm lượng hoạt chất

Hàm lượng hoạt chất iprodione được xác định bằng một trong hai phương pháp sau:

4.2.1  Xác định hàm lượng hoạt chất iprodione bằng sắc ký khí

4.2.1.1  Nguyên tắc

...

...

...

4.2.1.2  Thuốc thử

Chỉ sử dụng các thuốc thử tinh khiết phân tích, nước ít nhất đạt loại 3 của TCVN 4851 (ISO 3696) trừ khi có quy định khác.

4.2.1.2.1  Chất chuẩn iprodione, đã biết hàm lượng.

4.2.1.2.2  Chất nội chuẩn DBP, ≥99 %.

4.2.1.2.3  Axeton, dùng cho sắc ký khí.

4.2.1.2.4  Khí nitơ, có độ tinh khiết không nhỏ hơn 99,9 %.

4.2.1.2.5  Khí hydro, có độ tinh khiết không nhỏ hơn 99,9 %.

4.2.1.2.6  Không khí nén, dùng cho máy sắc ký khí.

4.2.1.2.7  Dung dịch nội chuẩn, nồng độ 8,8 mg/ml.

...

...

...

4.2.1.2.8  Dung dịch chuẩn làm việc

Dùng cân phân tích (4.2.1.3.4) cân 0,2 g chất chuẩn iprodione (4.2.1.2.1), chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.1.3.1), dùng pipet (4.2.1.3.2) thêm chính xác 10 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.1.2.7), hòa tan và định mức đến vạch bằng axeton (4.2.1.2.3).

CHÚ THÍCH: Chất chuẩn bảo quản trong tủ lạnh phải được đưa về nhiệt độ phòng trước khi cân.

4.2.1.3  Dụng cụ, thiết bị

Sử dụng các thiết bị, dụng cụ của phòng thử nghiệm thông thường và cụ thể như sau:

4.2.1.3.1  Bình định mức, dung tích 10, 20; 50; 100 ml.

4.2.1.3.2  Pipet, dung tích 2; 10 ml.

4.2.1.3.3  Xyranh bơm mẫu, dung tích 10 ml, chia vạch đến 1 ml

4.2.1.3.4  Cân phân tích (*), có thể cân chính xác đến 0,0001 g.

...

...

...

4.2.1.3.5  Màng lọc, có kích thước lỗ 0,45 mm.

4.2.1.3.6  Máy lắc siêu âm.

4.2.1.3.7  Đĩa bay hơi

4.2.1.3.8  Tủ sấy chân không

4.2.1.3.9  Thiết bị sắc ký khí, được trang bị như sau:

- detector ion hóa ngọn lửa (FID);

- injector chia dòng và không chia dòng;

- cột mao quản HP-5, có chiều dài 30 m, đường kính 0,32 mm, chiều dày pha tĩnh 0,25 mm hoặc loại tương đương;

- bộ bơm mẫu tự động hoặc bơm mẫu bằng tay;

...

...

...

4.2.1.4  Cách tiến hành

4.2.1.4.1  Chuẩn bị mẫu thử nghiệm

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ thấp cần được làm tan chảy ở nhiệt độ thích hợp; đối với mẫu dạng bột, hạt phải được trộn đều.

4.2.1.4.2  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Dùng cân phân tích (4.2.1.3.4) cân mẫu thử có chứa khoảng 0,2 g hoạt chất iprodione, chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.1.3.1), dùng pipet (4.2.1.3.2) thêm chính xác 10 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.1.2.7), hòa tan và định mức đến vạch bằng axeton (4.2.1.2.3). Lọc dung dịch trước khi bơm vào máy (nếu cần).

4.2.1.4.3  Điều kiện phân tích

- nhiệt độ cột:

220 °C

- nhiệt độ buồng bơm mẫu :

...

...

...

- nhiệt độ detector:

240 °C

- khí mang nitơ:

20 ml/min

- khí hydro:

35 ml/min

- khí nén:

280 ml/min

- thể tích bơm mẫu:

...

...

...

- tỷ lệ chia dòng:

50 : 1.

4.2.1.4.4  Xác định

Dùng xyranh (4.2.1.3.3) bơm dung dịch mẫu chuẩn cho đến khi tỉ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn và pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 %. Sau đó, bơm lần lượt dung dịch chuẩn làm việc (4.2.1.2.8) và dung dịch mẫu thử (4.2.1.4.2), lặp lại 2 lần (tỷ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 % so với giá trị ban đầu).

4.2.1.4.5  Tính kết quả

Hàm lượng hoạt chất iprodione trong mẫu, X, biểu thị bằng phần trăm khối lượng (%) được tính theo công thức:

trong đó:

F_m là giá trị trung bình của tỉ số số đo diện tích của pic mẫu thử với pic nội chuẩn;

...

...

...

m_c là khối lượng mẫu chuẩn, tính bằng gam (g);

m_m là khối lượng mẫu thử, tính bằng gam (g).

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%).

4.2.2  Xác định hàm lượng hoạt chất iprodlone bằng sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC)

4.2.2.1  Nguyên tắc

Hàm lượng iprodione được xác định bằng sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC) với detector tử ngoại (UV).

4.2.2.2  Thuốc thử

Chỉ sử dụng các thuốc thử tinh khiết phân tích, nước ít nhất đạt tiêu 3 của TCVN 4851 (ISO 3696) trừ khi có quy định khác.

4.2.2.2.1  Metanol, dùng cho HPLC.

...

...

...

4.2.2.2.3  Dung dịch chuẩn làm việc

Dùng cân phân tích (4.2.1.3.4) cân 0,1 g chất chuẩn iprodione (4.2.1.2.1), chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.1.3.1), hòa tan và định mức đến vạch bằng metanol (4.2.2.2.1)

CHÚ THÍCH: Chất chuẩn bảo quản trong tủ lạnh phải được đưa về nhiệt độ phòng trước khi cân.

4.2.2.3  Dụng cụ, thiết bị

Sử dụng các thiết bị, dụng cụ thông thường của phòng thử nghiệm và cụ thể như sau:

Thiết bị sắc ký lỏng hiệu năng cao, được trang bị như sau:

- Máy sắc ký lỏng hiệu năng cao với detector tử ngoại (UV)

- Máy tích phân hoặc máy vi tính

- Cột RP 18, dài 250 mm, đường kính 4,6 mm, cỡ hạt pha tĩnh 5 mm hoặc loại tương đương

...

...

...

4.2.2.4  Cách tiến hành

4.2.2.4.1  Chuẩn bị mẫu

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ lạnh cần được làm tan chảy ở nhiệt độ thích hợp.

4.2.2.4.2  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Dùng cân phân tích (4.2.1.3.4) cân mẫu thử chứa khoảng 0,1 g hoạt chất iprodione, chính xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.1.3.1), hòa tan và định mức đến vạch bằng metanol (4.2.2.2.1). Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 mm (4.2.1.3.5) và đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.1.3.6) để đuổi bọt khí trước khi bơm vào máy.

4.2.2.4.3  Điều kiện phân tích

Pha động: ACN : H₂O = 70 : 30 (theo thể tích)

Bước sóng: 230 nm

Tốc độ dòng: 1 ml/min

...

...

...

4.2.2.4.4  Xác định

Bơm dung dịch mẫu chuẩn cho đến khi tỉ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn và pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 %. Sau đó, bơm lần lượt dung dịch chuẩn làm việc (4.2.2.2.4) và dung dịch mẫu thử (4.2.2.4.2), lặp lại 2 lần (tỷ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 % so với giá trị ban đầu).

4.2.2.4.5  Tính kết quả

Hàm lượng hoạt chất iprodione trong mẫu, X, biểu thị bằng phần trăm khối lượng (%) được tính theo công thức:

Trong đó:

S_m là số đo diện tích của pic mẫu thử;

S_c là số đo diện tích của pic mẫu chuẩn;

m_c là khối lượng mẫu chuẩn, tính bằng gam (g);

...

...

...

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%).

4.3  Xác định tỷ suất lơ lửng

Xác định tỷ suất lơ lửng theo TCVN 8050 : 2016, trong đó khối lượng hoạt chất iprodione trong 25 ml dung dịch còn lại dưới đáy ống đong được xác định bằng một trong hai phương pháp sau:

4.3.1  Xác định tỷ suất lơ lửng bằng sắc ký khí

Xác định theo (4.2.1) trong tiêu chuẩn này và bổ sung như sau:

4.3.1.1  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Sau khi hút 225 ml dung dịch phía trên, chuyển định lượng toàn bộ dung dịch còn lại vào một đĩa bay hơi (4.2.1.3.7). Cho bay hơi ở nhiệt độ 54°C ± 2 °C trong tủ sấy chân không (4.2.1.3.8) đến trọng lượng không đổi. Chuyển toàn bộ lượng mẫu đã sấy vào một bình định mức có dung tích 10 ml (4.2.1.3.1), dùng pipet(4.2.1.3.2) thêm 1 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.1.2.7), hòa tan và định mức đến vạch bằng axeton (4.2.1.2.3). Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 mm (4.2.1.3.5) trước khi bơm vào máy.

4.3.1.2  Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc

Tùy theo nồng độ hoạt chất sử dụng ghi trên nhãn của từng sản phẩm để chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ tương đương với nồng độ dung dịch mẫu thử (4.3.1.1).

...

...

...

Tỷ suất lơ lửng, Y, biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức:

Trong đó

1,11 là hệ số tỷ lệ của thể tích toàn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía trên được hút ra (225 ml);

c: Khối lượng hoạt chất iprodione trong toàn ống đong, tính bằng gam (g)

a: Hàm lượng của iprodione trong sản phẩm đã xác định được, tính bằng phần trăm (%)

b: Khối lượng mẫu chuyển vào ống đong 250 ml, tính bằng gam (g);

q: Khối lượng hoạt chất iprodione trong 25 ml còn lại dưới đáy ống đong, tính bằng gam (g)

...

...

...

F_m là giá trị trung bình của tỷ số số đo diện tích của pic mẫu thử với pic nội chuẩn;

F_c là giá trị trung bình của tỷ số số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn;

N_c là nồng độ của dung dịch chuẩn, tính bằng gam trên mililít (g/ml);

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%);

10 là thể tích hòa tan lượng mẫu sau khi sấy khô, tính bằng mililít (ml).

4.3.2  Xác định tỷ suất lơ lửng bằng sắc ký lỏng hiệu năng cao

Xác định theo (4.2.2) của tiêu chuẩn này và bổ sung như sau:

4.3.2.1  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Sau khi hút 225 ml dung dịch phía trên của cột chất lỏng, lắc đều và chuyển định lượng toàn bộ 25 ml dung dịch còn lại dưới đáy ống đong vào bình định mức 50 ml (4.2.1.3.1), định mức đến vạch bằng metanol (4.2.2.2.1), đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.1.3.6) trong 10 min để hòa tan mẫu. Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 mm (4.2.1.3.5) trước khi bơm vào máy.

...

...

...

Tùy theo nồng độ hoạt chất sử dụng ghi trên nhãn của từng sản phẩm để chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ tương đương với nồng độ dung dịch mẫu thử (4.3.2.1).

4.3.2.3  Tính kết quả

Tỷ suất lơ lửng, Y, biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức:

Trong đó

1,11 là hệ số tỷ lệ của thể tích toàn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía trên được hút ra (225 ml);

c là khối lượng hoạt chất iprodione trong toàn ống đong, tính bằng gam (g)

a là hàm lượng của iprodione trong sản phẩm đã xác định được, tính bằng phần trăm (%);

...

...

...

q là khối lượng hoạt chất iprodione trong 25 ml còn lại dưới đáy ống đong, tính bằng gam (g)

S_m là số đo diện tích của pic mẫu thử;

S_c là số đo diện tích của pic mẫu chuẩn;

N_c là nồng độ của dung dịch chuẩn, tính bằng gam trên mililít (g/ml);

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%);

50 là thể tích pha loãng 25 ml dung dịch dưới đáy ống đong, tính bằng mililit (ml).

4.4  Xác định độ pH

Xác định theo TCVN 4543

...

...

...

Xác định theo TCVN 8050:2016.

4.6  Xác định độ bụi

Xác định theo TCVN 8750:2014.

4.7  Xác định độ chảy

Xác định theo TCVN 10157:2013

4.8  Xác định hao hụt khối lượng khi làm khô

Xác định theo TCVN 10160:2013

Phụ lục A

...

...

...

Giới thiệu hoạt chất iprodione

A1  Công thức cấu tạo:

A2  Tên hoạt chất:

Iprodione

A3  Tên hóa học (Theo IUPAC):

3-(3,5-dichlorophenyl)-N-isopropyl -2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide

A4  Công thức phân tử:

C₁₃H₁₃CI₂N₃O₃

...

...

...

330,2

A6  Độ hòa tan:

Trong nước (ở 20 °C): 13 mg/l

Trong dung môi hữu cơ (ở 20 °C, g/l):

Hexane

0,59

...

...

...

10

Toluene

150

Acetonitrile

168

Ethyl acetate

...

...

...

Acetone

342

Dichloromethane

450

A7  Dạng bên ngoài:

Tinh thể hoặc bột không hút ẩm, không mùi, màu trắng

A8  Độ bền:

...

...

...

Dung dịch iprodione trong nước bị phân hủy bởi tia cực tím, nhưng lại tương đối bền dưới ánh sáng mặt trời dịu nhẹ.

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] Danh mục thuốc bảo vệ thực vật được phép sử dụng tại Việt nam, 2014

[2] CIPAC HANDBOOK volume F, MT160, trang 391, 1995

[3] FAO specifications and evaluation for agricultural pesticides, iprodione, 2006

[4] Manual on the development and use of FAO and WHO specification for pesticides, First Edition, 2006

[5] The Pesticide Manual, Thirteenth edition, 2003

...

...

...

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 10980:2016 về Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất Iprodione - Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử