Sai số cho phép của kết quả phân tích hàm lượng các tạp chất với xác suất tin cậy P = 0,95, được quy định trong Bảng 2.

Đối với hàm lượng ở khoảng trung gian cho phép tính sai số theo phương pháp nội suy tuyến tính.

Bảng 2

%

Hàm lượng tạp chất

Sai số cho phép

Hàm lượng tạp chất

Sai số cho phép

0,0001

...

...

...

0,003

± 0,0008

0,0003

± 0,0001

0,005

± 0,0015

0,0005

± 0,0002

0,008

...

...

...

0,001

± 0,0004

0,02

± 0,004

1.2. Yêu cầu chung

 Yêu cầu chung đối với phương pháp phân tích theo TCVN 5196 : 1990.

1.3. Thiết bị, hóa chất và vật liệu

Máy quang phổ thạch anh tán sắc trung bình hoặc máy quang phổ cách tử nhiễu xạ có độ tán sắc lớn;

Máy phát hồ quang dòng điện xoay chiều;

...

...

...

Bộ lọc sáng thạch anh ba bậc;

Bếp điện trở;

Kính ảnh Liên Xô loại 1, 2, 3 và của các nước khác có tính chất tương đương và kính ảnh có độ nhạy nhỏ hơn;

Các đầu kẹp điện cực có làm nguội cưỡng bức. Các điện cực than quang phổ tinh khiết của Liên

Xô mác ^oC 4-7-3 hoặc của nước khác có tính chất tương đương gồm:

Loại có đường kính 6 mm đến 10 mm, dài 30 mm đến 50 mm, lõm côn sâu 1 mm;

Loại có đường kính 6 mm đến 10 mm, dài 30 mm đến 50 mm, được mài hình côn cụt hoặc bán cầu;

Kẹp nhỏ (cái díp);

Máy mài điện cực than;

...

...

...

Khuôn ép bằng máy thép có đường kính bên trong cối từ 3 mm đến 5 mm;

Chén sứ;

Thuốc hiện hình và thuốc hãm cho kính ảnh;

Rượu etylic tinh khiết kỹ thuật;

Axit clohydric đặc (d = 1,19);

Axit clohydric dung dịch 1 : 1;

Các mẫu chuẩn vàng theo tiêu chuẩn hiện hành.

1.4. Chuẩn bị phân tích

Từ mẫu thử lấy bốn mẫu phân tích, từ mỗi mẫu chuẩn lấy hai mẫu phân tích, mỗi mẫu phân tích có khối lượng 200 mg. Bề mặt của mẫu được làm sạch theo TCVN 5196 : 1990.

...

...

...

Đặt mẫu phân tích của mẫu thử hoặc mẫu chuẩn vào lõm sâu của điện cực than phía dưới. Điện cực phía trên là thanh than đã mài côn cụt hoặc bán cầu.

Chụp ảnh phổ trên máy quang phổ có hệ thống chiếu sáng ba thấu kính. Ánh sáng của khe máy đi qua bộ lọc sáng ba bậc.

Độ rộng của khe máy 0,015 mm đến 0,02 mm; thời gian lộ sáng 30 s đến 60 s.

Điều chỉnh khoảng cách giữa hai điện cực, theo ảnh phóng đại của tia hồ quang trên màng ảnh của màng ngăn trung gian có độ cao 5 mm trong suốt thời gian lộ sáng, để giữ cố định (ổn định) tia hồ quang.

Dùng hồ quang dòng điện xoay chiều, cường độ 3 A đến 5A làm nguồn kích thích phổ.

Khi xác định bạc và đồng có hàm lượng lớn hơn 0,003 %, ảnh phổ của mẫu thử được chụp trên kính ảnh có độ nhạy nhỏ hơn.

Mỗi mẫu chuẩn chụp hai ảnh phổ và mỗi mẫu thử chụp bốn ảnh phổ. Hiện hình kính ảnh, rửa bằng nước, cho vào thuốc hãm, tráng lại bằng nước và hong khô.

Độ dài sóng của vạch phân tích được quy định trong Bảng 3.

Trị số đen của phông, dùng làm vạch so sánh, phải ở trong vùng có độ đen trung bình.

...

...

...

Tạp chất cần xác định

Độ dài của sóng vạch phân tích, nm

Vạch so sánh

Khoảng hàm lượng cần xác định, %

Bạc

328, 07

328, 07

phông

Vàng - 330, 83 nm

...

...

...

Từ 0,003 đến 0,008

Đồng

327, 40

327, 40

324, 75

phông

Vàng - 330, 83 nm phông

Từ 0,0001 đến 0,005

Từ 0,0003 đến 0,008

...

...

...

Sắt

259, 84

259, 94

275, 57

phông

Từ 0,0003 đến 0,005

Từ 0,0003 đến 0,005

Từ 0,005 đến 0,02

Platin

...

...

...

phông

Từ 0,0008 đến 0,01

Paladi

324, 27

340, 46

phông

Từ 0,0003 đến 0,01

Rôdi

339, 68

...

...

...

phông

Từ 0,0001 đến 0,003

Bítmút

306,77

phông

Từ 0,0002 đến 0,01

Chì

261,42

266,32

...

...

...

Từ 0,0002 đến 0,01

Từ 0,005 đến 0,01

Antimon

259,81

287,79

phông

Từ 0,0002 đến 0,005

Từ 0,005 đến 0,01

Kẽm

...

...

...

330,26

330,29

phông

Từ 0,0002 đến 0,01

Mangan

279,48

280,11

phông

Từ 0,0001 đến 0,001

...

...

...

Niken

305,43

341,48

phông

Từ 0,0001 đến 0,001

Từ 0,001 đến 0,005

Crôm

276,66

phông

...

...

...

Thiếc

326,23

244,50

phông

Từ 0,0002 đến 0,01

1.6. Xử lý kết quả

Xác định hàm lượng tạp chất theo phương pháp ba mẫu chuẩn.

Trên mỗi ảnh phổ, đo độ đen vạch phân tích của nguyên tố cần xác định S_v (xem Bảng 3) và của phông lân cận s_p (độ đen nhỏ nhất), bên cạnh vạch phân tích của nguyên tố cần xác định, ở phía bất kỳ trên cùng một kính ảnh) hoặc của vạch so sánh S_s.

Tính hiệu số độ đen ΔS = S_v - S_p hoặc ΔS = S_v - S_s.

...

...

...

Xây dựng đồ thị chuẩn: trục tung là , trục hoành là logarit hàm lượng nguyên tố cần xác định trong mẫu chuẩn.

Từ ΔS, dựa theo đồ thị chuẩn, xác định được hàm lượng tạp chất trong mẫu phân tích vàng.

Kết quả cuối cùng là trung bình số học của kết quả bốn lần xác định trên cùng một kính ảnh.

1.7. Kiểm tra độ chính xác của kết quả phân tích

1.7.1. Sai lệch kết quả giữa bốn lần xác định song song và giữa hai lần phân tích với xác suất tin cậy P = 0,95, không được vượt quá sai lệch tuyệt đối cho phép d, được quy định trong Bảng 4.

Bảng 4

Hàm lượng tạp chất

Sai lệch tuyệt đối cho phép, d

Hàm lượng tạp chất

...

...

...

0,0001

0,0003

0,0005

0,001

0,00008

0,00015

0,0003

0,0005

0,003

...

...

...

0,008

0,02

0,001

0,002

0,003

0,006

Đối với hàm lượng ở khoảng trung gian, cho phép tính sai lệch theo phương pháp nội suy tuyến tính.

1.7.2. Kiểm tra độ chính xác của kết quả phân tích theo TCVN 5196 : 1990.

2. Phương pháp phát xạ nguyên tử xác định tạp chất trong mẫu thử được chế tạo ở dạng thanh

...

...

...

Phương pháp dựa trên cơ sở hóa hơi và kích thích nguyên tử của mẫu thử trong khi phóng điện hồ quang hoặc phóng điện tia lửa, chụp ảnh quang phổ và đo cường độ vạch phổ của tạp chất cần xác định. Mối liên hệ giữa cường độ vạch với hàm lượng tạp chất trong mẫu thử, được xác định dựa theo đồ thị chuẩn của mẫu chuẩn.

Phương pháp này cho phép xác định các tạp chất với hàm lượng được quy định trong Bảng 5.

Bảng 5

Tạp chất cần xác định

Hàm lượng, %

Tạp chất cần xác định

Hàm lượng, %

Bạc

Đồng

...

...

...

Platin

Paladi

Rôdi

Bítmút

Từ 0,0001 đến 0,02

Từ 0,0001 đến 0,02

Từ 0,0002 đến 0,005

Từ 0,0002 đến 0,01

Từ 0,0002 đến 0,01

...

...

...

Từ 0,0001 đến 0,005

Chì

Antimon

Kẽm

Mangan

Niken

Crôm

Thiếc

Từ 0,0003 đến 0,01

...

...

...

Từ 0,0003 đến 0,01

Từ 0,0001 đến 0,005

Từ 0,0002 đến 0,002

Từ 0,0002 đến 0,003

Từ 0,0002 đến 0,01

Sai số cho phép của kết quả phân tích hàm lượng các tạp chất với xác suất tin cậy p = 0,95 được quy định trong Bảng 6.

Bảng 6

%

Hàm lượng tạp chất

...

...

...

Hàm lượng tạp chất

Sai số cho phép

0,00010

0,00030

0,0005

0,0010

± 0,00006

± 0,00010

± 0,0002

...

...

...

0,0030

0,0050

0,008

0,020

± 0,0008

± 0,0015

± 0,002

± 0,005

Đối với hàm lượng ở khoảng cách trung gian cho phép tính sai số theo phương pháp nội suy tuyến tính.

...

...

...

Yêu cầu chung đối với phương pháp phân tích theo TCVN 5196 : 1990.

2.3. Thiết bị, vật liệu và hóa chất

Máy quang phổ thạch anh tán sắc trung bình hoặc máy quang phổ cách tử nhiễu xạ;

Máy phát vạn năng, đảm bảo sự phóng điện tia lửa và phóng điện hồ quang dòng điện xoay chiều;

Các đầu kẹp điện cực có làm nguội cưỡng bức;

Lò nung điện trở;

Kính ảnh để chụp phổ loại 1, 2, 3 và kính ảnh có độ nhạy nhỏ hơn;

Vi quang kế;

Dũa mịn;

...

...

...

Axit clohydric đặc (d = 1,19), dung dịch 1 : 1;

Thuốc hiện hình và thuốc hãm dùng cho kính ảnh;

Mẫu chuẩn các thành phần vàng ở dạng thanh đúc.

2.4. Chuẩn bị phân tích

Các mẫu để phân tích phải ở dạng hai thanh đúc, có đường kính 6 mm ¸ 8 mm, dài 20 mm ¸  70 mm. Mài một đầu thanh thành hình bán cầu, dùng dũa mịn tạo bề mặt nhẵn, sau đó làm sạch bề mặt vàng theo TCVN 5196 : 1990.

2.5. Tiến hành phân tích

Mẫu đã chuẩn bị theo 2.4 dùng làm điện cực trên và điện cực dưới để chụp ảnh phổ.

Chụp ảnh phổ ở độ rộng khe máy 0,015 mm, khoảng cách giữa các điện cực 1,5 mm ¸ 2,0 mm, ánh sáng của khe máy đi qua hệ thống chiếu sáng ba thấu kính, chiều cao của màng trung gian 5 mm, thời gian chụp 30 s ¸ 60 s.

Độ dài sóng của vạch phân tích, được quy định trong Bảng 7.

...

...

...

Bảng 7

Tạp chất cần xác định

Độ dài sóng của vạch phân tích, nm

Vạch so sánh

Khoảng hàm lượng cần xác định, %

Bạc

328,40

328,07

phông

...

...

...

Từ 0,0001 đến 0,004

Từ 0,002 đến 0,02

Đồng

327,40

324,75

327,40

phông

Vàng - 330,83 nm

Từ 0,0001 đến 0,004

...

...

...

Từ 0,003 đến 0,02

Sắt

259,94

259,84

302,06

phông

Từ 0,0002 đến 0,005

Platin

265,94

...

...

...

Từ 0,0002 đến 0,01

Paladi

324,27

340,46

342,12

phông

Từ 0,004 đến 0,01

Từ 0,0002 đến 0,01

Từ 0,0002 đến 0,01

...

...

...

339,68

343,49

phông

Từ 0,001 đến 0,003

Từ 0,0002 đến 0,003

Bítmút

306,77

298,90

phông

...

...

...

Từ 0,001 đến 0,005

Chì

261,42

266,32

phông

Từ 0,0003 đến 0,01

Từ 0,004 đến 0,01

Antimon

259,81

...

...

...

phông

Từ 0,0002 đến 0,044

Từ 0,004 đến 0,01

Kẽm

330,26

334,50

phông

Từ 0,0003 đến 0,01

Mangan

...

...

...

279,48

phông

Từ 0,0001 đến 0,005

Niken

305,08

301,20

341,48

phông

Từ 0,0002 đến 0,002

...

...

...

302,16

284,32

284,98

phông

Từ 0,0002 đến 0,003

Từ 0,0002 đến 0,01

Thiếc

317,50

326,23

...

...

...

phông

Từ 0,0002 đến 0,01

Khi xác định bạc và đồng có hàm lượng lớn hơn 0,002 %, dùng phóng điện tia lửa, dòng một chiều cường độ 2,0 A ¸ 2,5A, thời gian nung 15 s làm nguồn kích phổ.

Khi xác định bạc và đồng có hàm lượng nhỏ hơn 0,004 % cũng như khi xác định sắt, platin, paladi, rôdi, bítmút, chì, antimon, kẽm, mangan, niken, crôm, thiếc dùng phóng điện hồ quang, dòng điện xoay chiều cường độ 5 A ¸ 6A, thời gian nung 15 s làm nguồn kích phổ.

Ở điều kiện như trên, chụp ảnh phổ của mẫu chuẩn các thành phần vàng.

Mỗi mẫu thử chụp bốn ảnh phổ và mỗi mẫu chuẩn chụp hai ảnh phổ.

Hiện hình kính ảnh, tráng bằng nước, cho vào thuốc hãm, tráng lại bằng nước và hong khô,

2.6. Xử lý kết quả theo 1.6.

2.7. Kiểm tra độ chính xác của kết quả phân tích.

...

...

...

Bảng 8

%

Hàm lượng tạp chất

Sai lệch tuyệt đối cho phép, d

Hàm lượng tạp chất

Sai lệch tuyệt đối cho phép, d

0,0001

0,0003

0,0005

...

...

...

0,00008

0,00015

0,0002

0,0004

0,003

0,005

0,008

0,02

0,001

...

...

...

0,002

0,004

Đối với hàm lượng ở khoảng trung gian, cho phép tính sai lệch theo phương pháp nội suy tuyến tính.

2.7.2. Kiểm tra độ chính xác của kết quả phân tích theo TCVN 5196 : 1990.

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 5398:1991 (ST SEV 5398-91) về Vàng - Phương pháp phân tích phát xạ nguyên tử