9  Xác định bằng GC-MS

9.1  Phương pháp đo

Cho phép sử dụng các phương pháp phân tích đã được công nhận khác với phương pháp mô tả trong Phụ lục A, miễn là đạt được độ chụm so sánh được và giới hạn định lượng (9.3.1).

Phải sử dụng các ion được cho trong Bảng 2.

Các ví dụ được cho trong Phụ lục A.

Bảng 2 - lon kiểm tra

Hợp chất

lon

Phenol

...

...

...

66

Phenol-D6

99

71

Antraxen-D10

188

9.2  Định lượng

9.2.1  Đường cong hiệu chuẩn

Thiết lập hàm hồi qui tuyến tính bằng cách sử dụng tỷ lệ (A_e/A_is) và (C_e/C_is) theo công thức sau:

...

...

...

(1)

Trong đó

A_e  là diện tích đích của phenol dựa trên các ion kiểm tra;

A_is  là diện tích peak của Antraxen-D10 dựa trên các ion kiểm tra;

C_e  là nồng độ của phenol trong dung dịch chuẩn để hiệu chuẩn, tính bằng μg/l;

C_is  là nồng độ của Antraxen-D10 trong dung dịch chuẩn để hiệu chuẩn, tính bằng μg/l;

a  là độ dốc của hàm tuyến tính;

b  là giá trị điểm cắt trục tung của đường cong hiệu chuẩn. Các đơn vị phụ thuộc vào giá trị đánh giá.

Thực hiện cách tính tương tự đối với Phenol-D6.

...

...

...

Việc sử dụng chất chiết thay thế cho phép tính hiệu suất chiết theo công thức (2):

(2)

trong đó

C_tính  là nồng độ Phenol-D6 phân tích được trong mẫu sau khi chiết;

C_{lý thuyết}  là nồng độ Phenol-D6 được đưa vào ban đầu trước khi chiết (200 μl của dung dịch 10 mg/l thành 10 ml hỗn hợp chiết, trong trường hợp này C_{lý thuyết} là 200 μg/l);

Nếu hiệu suất chiết nhỏ hơn 75 % hoặc lớn hơn 125 % thì phải phân tích lại mẫu thử.

9.2.3  Xác định hàm lượng phenol

Hàm lượng phenol được tính theo công thức (3) là phần khối lượng W, tính bằng mg/kg:

...

...

...

(3)

trong đó

W  là hàm lượng phenol trong mẫu thử, tính bằng mg/kg:

V  là thể tích hỗn hợp chiết được sử dụng để chiết, tính bằng ml (trong hầu hết các trường hợp, giá trị này bằng 10 ml);

m  là khối lượng mẫu thử, tính bằng kg;

A_ech  là diện tích peak của phenol trong mẫu;

A_is  là diện tích peak của Antraxen-D10 trong mẫu;

C_is  là nồng độ của Antraxen-D10 trong mẫu, tính bằng μg/l;

a  là độ dốc của hàm tuyến tính đã xác định trong (9.2.1);

...

...

...

9.3  Tính năng của phương pháp thử

9.3.1  Giới hạn định lượng của phương pháp GC-MS

Giới hạn định lượng của phương pháp phải là 0,5 mg/kg khi khối lượng mẫu là 1 g và thể tích chiết là 10 ml.

Có thể làm giảm thể tích bằng cách cô đặc dung dịch mẫu. Điều này được thực hiện bằng cách giảm thể tích chiết xuống 1 ml dưới một dòng nitơ nhẹ.

9.3.2  Thử nghiệm liên phòng

Các kết quả của thử nghiệm liên phòng được nêu trong Phụ lục B.

10  Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm các thông tin sau:

a) Viện dẫn tiêu chuẩn này;

...

...

...

c) Tất cả các chi tiết cần thiết để nhận biết đầy đủ về mẫu đã thử;

d) Các loại vật liệu khác nhau (xem Điều 7) đã được thử;

e) Điều kiện lưu giữ trước khi thử, nếu có;

f) Xác định phenol chiết được tính trong 9.2.3;

g) Các sai lệch so với phương pháp thử được quy định trong tiêu chuẩn này.

Phụ lục A

(tham khảo)

Ví dụ của phương pháp thiết bị

...

...

...

Phenol và Phenol-D6 được phân tích bằng sắc ký khí/khối phổ tứ cực đơn/MS sử dụng chế độ SIM/SCAN đồng thời.

A.2  Các điều kiện sắc ký

Cột: DB-5MS (hoặc tương đương-5 %phenyl-95 %dimetylpolysiloxane).

Kích thước: 30 m x 0,25 mm x 0,25 μm.

Khí mang: Hell có tốc độ tuyến tính 36 cm/s.

Tủ sấy:

50 °C trong 1 min.

245 °C ở 15 °C/min.

300 °C ở 25 °C/min trong 4 min.

...

...

...

Áp suất xung: 120 kPa trong 1,5 min.

Dòng tách: 60 ml/min ở 1,5 min.

CHÚ THÍCH  Để có được sự phân tách phù hợp giữa toluen và phenol, có thể sử dụng cột khác có nhiều pha phân cực hơn, như DB-35 (35 % phenyl), VF-17 (50 % phenyl) hoặc DB-WAX (100 % polyetyl glycol).

A.3  Điều kiện phát hiện

Đường truyền: 280 °C.

MS tứ cực đơn làm việc ở chế độ SIM/SCAN đồng thời.

Dải SCAN khối lượng từ 50 m/z đến 300 m/z.

Chế độ SIM tập trung vào các ion được cho trong Bảng 2.

...

...

...

1  phenol và Phenol-D6

2  Antraxen-D10

Hình A.1 - Biểu đồ sắc ký ion tổng (TIC) của mẫu chuẩn ở 500 μg/l

Phụ lục B

(tham khảo)

Kết quả thử nghiệm liên phòng

Các kết quả thu được từ hai thử nghiệm liên phòng riêng biệt được cho trong Bảng 1.

Bảng 1 - Dữ liệu về độ chụm từ các thử nghiệm

...

...

...

Ngày TNLP

Số lượng phòng thử nghiệm

Giá trị trung bình^a

mg/kg

Độ lệch chuẩn Robust^a

mg/kg

Loại độ không đảm bảo, u(x)^a

mg/kg

Vật liệu dệt

...

...

...

9

13,2

0,7

3,1

Da

03/2016

7

15,3

1,9

...

...

...

Da

03/2016

7

12,5

1,6

0,8

Vật liệu dệt tráng phủ

03/2016

9

...

...

...

4,4

1,8

CHÚ DẪN

TNLP: Thử nghiệm liên phòng.

^a Theo ISO 13528:2015, Phụ lục C sử dụng thuật toán robust.

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] TCVN 12337:2018 (ISO/TR 16178:2012), Giầy dép - Các chất có hại tiềm ẩn trong giầy dép và các chi tiết của giầy dép

[2] ISO 13528:2015, Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparison1)

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 12339:2018 (ISO 20536:2017) về Giầy dép - Các chất có hại tiềm ẩn trong giầy dép và các chi tiết của giầy dép - Xác định phenol có trong vật liệu làm giầy dép