6.7  Hiệu chuẩn

Hệ thống GC có thể được hiệu chuẩn bằng cách sử dụng phương pháp nội chuẩn hoặc ngoại chuẩn.

Chuẩn bị các dung dịch chuẩn hiệu chuẩn ở năm mức nồng độ đối với mỗi chất phân tích, cho một hoặc nhiều dung dịch chuẩn gốc (3.17) và 250 μl metanol (3.1) vào bình định mức 5 ml (4.15) và thêm MTBE (3.3) đến vạch. Dải nồng độ của các dung dịch chuẩn hiệu chuẩn phải bao trùm nồng độ dịch chiết của chất phân tích. Este hóa các chất chuẩn hiệu chuẩn bằng diazometan theo 6.5.1 hoặc 6.5.2.

a) Quy trình hiệu chuẩn dung dịch chuẩn nội

Thêm 25 μl dung dịch chuẩn nội (3.18) vào 10 ml dung dịch chuẩn đã este hóa. Phân tích từng dung dịch chuẩn hiệu chuẩn và lập bảng hệ số đáp ứng tương đối (RRF), sử dụng chiều cao pic hoặc diện tích pic. RRF được tính theo Công thức (1):

(1)

Trong đó:

D_s  là diện tích pic của chất chuẩn;

...

...

...

C_s  là nồng độ dung dịch chuẩn;

C_is là nồng độ dung dịch chuẩn nội.

Nếu giá trị RRF đối với từng chất phân tích trong dải hiệu chuẩn là không đổi (độ lệch chuẩn tương đối RSD nhỏ hơn 20%) thì có thể sử dụng giá trị RRF trung bình để tính kết quả. Nếu không, dựng đường chuẩn của tỷ số đáp ứng của chất phân tích (A_{dung dịch chuẩn}/A_{dung dịch chuẩn nội}, trong đó A là diện tích hoặc chiều cao pic) theo nồng độ dung dịch chuẩn hiệu chuẩn.

Trước khi thực hiện phân tích trong ngày làm việc, kiểm tra xác nhận đường chuẩn hoặc RRF bằng cách đo một hoặc nhiều dung dịch chuẩn hiệu chuẩn. Nếu RRF đối với chất phân tích bất kỳ chênh lệch lớn hơn ± 20% so với RRF dự kiến thì lặp lại phép thử, sử dụng dung dịch chuẩn hiệu chuẩn mới. Nếu kết quả vẫn không thỏa mãn thì dựng đường chuẩn đối với chất phân tích đó, sử dụng dung dịch chuẩn được chuẩn bị mới.

b)  Quy trình hiệu chuẩn dung dịch chuẩn ngoại

Tiến hành hiệu chuẩn năm mức, sử dụng dung dịch chuẩn đối với từng chất phân tích và hợp chất thay thế bằng cách thêm các thể tích của một hoặc nhiều dung dịch chuẩn và 250 μl metanol (3.1) vào bình định mức 5 ml, thêm MTBE (3.3) đến vạch. Este hóa các axit bằng diazometan theo 6.5.1 hoặc 6.5.2. Phân tích từng dung dịch chuẩn hiệu chuẩn và dựng đồ thị của độ đáp ứng (chiều cao pic hoặc diện tích pic) theo nồng độ dung dịch chuẩn. Cách khác, nếu tỷ số của độ đáp ứng so với nồng độ (hệ số hiệu chuẩn) là không đổi trong dải làm việc (RSD nhỏ hơn 20%) thì có thể giả định đường chuẩn tuyến tính đi qua gốc tọa độ và sử dụng tỷ số trung bình hoặc hệ số hiệu chuẩn thay cho đường chuẩn. Trong ngày làm việc, kiểm tra xác nhận đường chuẩn hoặc hệ số hiệu chuẩn làm việc tại hai mức nồng độ khác nhau bằng cách đo ít nhất hai dung dịch chuẩn kiểm soát hiệu chuẩn, ở đầu và cuối ngày. Nếu kéo dài thời gian phân tích (hơn 8 h), phải kiểm tra các chất chuẩn phân tích xen kẽ với dịch chiết ở các khoảng thời gian không đổi. Nếu đáp ứng đối với chất phân tích bất kỳ chênh lệch lớn hơn ± 20% so với đáp ứng dự kiến thì lặp lại phép thử, sử dụng dung dịch chuẩn hiệu chuẩn mới. Nếu kết quả vẫn không thỏa mãn thì dựng đường chuẩn mới.

7  Tính kết quả

a) Nếu sử dụng quy trình hiệu chuẩn nội chuẩn thì nồng độ chất phân tích trong mẫu phòng thử nghiệm, C, biểu thị bằng microgam trên lít (μg/l), có thể được xác định từ đường chuẩn hoặc được tính theo Công thức (2):

...

...

...

Trong đó:

A_s là đáp ứng đo được đối với chất phân tích;

A_is là đáp ứng đối với chất chuẩn nội;

I_s là khối lượng chất chuẩn nội thêm vào từng dịch chiết, tính bằng microgam (μg), xem 6.5.3;

V_o là thể tích mẫu phòng thử nghiệm dùng để chiết, tính bằng lít;

RRF_tb là giá trị trung bình của các hệ số đáp ứng tương đối tính được theo Công thức (1).

b) Nếu sử dụng các quy trình hiệu chuẩn ngoại chuẩn thì nồng độ chất phân tích trong mẫu phòng thử nghiệm, C, biểu thị bằng microgam trên lít (μg/l), có thể được xác định từ đường chuẩn hoặc được tính theo Công thức (3):

(3)

...

...

...

W  là khối lượng chất phân tích đã bơm, tính bằng nanogam (ng);

V_i  là thể tích dịch chiết đã bơm, tính bằng microlit (μl);

V_t  là tổng thể tích dịch chiết, tính bằng microlit (μl);

V_s là thể tích mẫu phòng thử nghiệm dùng để chiết, tính bằng mililit (ml).

8  Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm ít nhất các thông tin sau:

a) mọi thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ mẫu thử;

b) phương pháp lấy mẫu đã sử dụng, nếu biết;

c) phương pháp thử đã sử dụng, viện dẫn tiêu chuẩn này;

...

...

...

e) kết quả thử thu được;

f) nếu kiểm tra độ lặp lại thì nêu kết quả cuối cùng thu được.

Phụ lục A

(tham khảo)

Các kết quả nghiên cứu liên phòng thử nghiệm

Các kết quả nghiên cứu liên phòng thử nghiệm được nêu trong Bảng A.1.

Bảng A.1 - Các kết quả nghiên cứu liên phòng thử nghiệm đối với dư lượng thuốc bảo vệ thực vật trong nước uống

Chất phân tích

...

...

...

Nước tinh khiết

Nước uống

N^b

X^c

N^b

X^c

...

...

...

Bentazon

0,40

4

0,40

0,01

0,09

7

0,52

0,25

...

...

...

0,60

6

0,55

0,10

6

0,67

0,15

...

...

...

5

2,03

0,10

0,22

6

1,91

0,87

0,88

2,98

...

...

...

1,79

0,50

6

2,98

0,55

7,97

6

...

...

...

0,94

0,98

7

7,31

1,48

0,95

9,96

6

8,38

...

...

...

6

8,49

2,35

2,4-D

0,40

7

0,38

...

...

...

0,09

7

0,61

0,33

0,11

0,60

7

0,53

0,08

...

...

...

7

0,83

0,23

2,39

6

2,18

0,07

0,33

...

...

...

2,85

0,33

0,42

2,98

7

2,89

0,38

7

...

...

...

0,70

7,95

7

7,45

1,46

0,82

7

7,20

...

...

...

0,56

9,94

7

8,50

1,28

6

8,64

0,64

...

...

...

2,4-DB

8,00

7

8,17

1,21

1,61

7

7,78

1,99

...

...

...

12,00

7

11,54

1,98

7

12,15

2,33

...

...

...

7

20,33

2,98

1,39

7

20,22

6,55

4,36

24,00

...

...

...

23,63

3,66

7

24,57

3,24

32,00

7

...

...

...

7,01

4,58

7

28,56

5,70

5,41

40,00

7

37,56

...

...

...

7

31,63

8,46

Axit 3,5-dichlorobenzoic

0,12

6

0,10

...

...

...

0,02

6

0,14

0,06

0,09

0,18

7

0,16

0,08

...

...

...

6

0,24

0,12

0,49

7

0,44

0,18

0,04

...

...

...

0,44

0,18

0,09

0,61

7

0,54

0,23

6

...

...

...

0,16

1,22

6

1,05

0,16

0,09

6

1,12

...

...

...

0,08

1,58

6

1,50

0,45

6

0,26

1,42

...

...

...

DCPA-diaxit

0,40

6

0,28

0,11

0,13

4

0,34

0,06

...

...

...

0,60

6

0,43

0,20

5

0,50

0,23

...

...

...

5

0,72

0,06

0,05

5

0,54

0,27

0,16

1,20

...

...

...

0,91

0,24

5

0,84

0,10

1,60

6

...

...

...

0,29

0,18

5

1,30

0,30

0,29

2,00

6

1,83

...

...

...

5

1,54

0,34

Dicamba

0,16

8

0,14

...

...

...

0,03

6

0,19

0,02

0,03

0,24

7

0,25

0,03

...

...

...

7

0,26

0,05

0,96

7

0,95

0,11

0,08

...

...

...

0,97

0,10

0,12

1,21

7

1,18

0,13

8

...

...

...

0,15

3,22

8

3,09

0,27

0,15

8

3,15

...

...

...

0,34

4,02

6

4,02

0,12

8

3,46

0,56

...

...

...

Dichlorprop

0,80

6

0,84

0,09

0,13

7

1,12

0,42

...

...

...

1,19

6

1,17

0,22

7

1,57

0,42

...

...

...

6

2,20

0,11

0,29

7

2,13

0,61

0,33

2,40

...

...

...

2,44

0,34

6

2,69

0,06

3,19

6

...

...

...

0,48

0,28

7

3,51

0,46

0,46

3,99

5

3,60

...

...

...

7

3,71

0,75

5-Hydroxydicamba

0,08

5

0,11

...

...

...

0,02

5

0,30

0,26

0,08

0,12

5

0,16

0,03

...

...

...

6

0,26

0,22

0,32

5

0,32

0,08

0,06

...

...

...

0,39

0,25

0,20

0,40

5

0,44

0,11

5

...

...

...

0,32

0,80

5

0,85

0,24

0,17

5

1,16

...

...

...

0,23

1,04

5

0,91

0,37

5

1,54

0,68

...

...

...

Pentachlorophenol

0,20

6

0,20

0,01

0,03

5

0,19

0,04

...

...

...

0,30

7

0,29

0,05

5

0,24

0,06

...

...

...

7

0,47

0,06

0,07

5

0,45

0,02

0,03

0,60

...

...

...

0,57

0,11

5

0,58

0,04

0,80

7

...

...

...

0,13

0,04

5

0,67

0,13

0,04

1,00

7

0,81

...

...

...

5

0,78

0,16

Picloram

0,27

6

0,23

...

...

...

0,02

7

0,38

0,07

0,11

0,40

6

0,35

0,07

...

...

...

7

0,57

0,19

1,06

7

1,17

0,37

0,28

...

...

...

1,26

0,59

0,26

1,33

6

1,45

0,69

7

...

...

...

0,36

2,66

7

2,83

0,96

0,38

7

3,03

...

...

...

0,54

3,46

7

3,33

0,85

7

3,93

1,71

...

...

...

2,4,5-T

0,16

7

0,19

0,06

0,03

6

0,18

0,04

...

...

...

0,24

7

0,22

0,04

5

0,28

0,01

...

...

...

7

0,89

0,04

0,09

6

0,98

0,26

0,23

1,21

...

...

...

1,20

0,10

6

1,25

0,20

3,23

7

...

...

...

0,59

0,33

6

2,84

0,45

0,57

4,04

6

3,66

...

...

...

6

3,04

0,70

2,4,5-T(Silvex)

0,38

7

0,42

...

...

...

0,06

7

0,50

0,09

0,23

0,58

7

0,59

0,10

...

...

...

7

0,79

0,28

1,54

7

1,64

0,22

0,13

...

...

...

1,56

0,52

0,32

1,92

7

2,03

0,28

6

...

...

...

0,17

3,84

7

3,64

0,46

0,30

7

3,65

...

...

...

0,25

4,99

7

4,42

0,71

7

4,71

0,87

...

...

...

^a Nồng độ thêm chuẩn, tính bằng microgam trên lít (μg/l).

^b Số lượng phòng thử nghiệm.

^c Độ thu hồi trung bình, tính bằng microgam trên lít (μg/l).

^d Độ lệch chuẩn tổng số, tính bằng microgam trên lít (μg/l).

^e Độ lệch chuẩn của một phép phân tích, tính bằng microgam trên lít (μg/l).

Phụ lục B

(tham khảo)

Hình vẽ bộ sinh diazometan

...

...

...

Hình B.1 - Bộ sinh diazometan dạng khí

Hình B.2 - Bộ sinh diazometan dạng dung dịch

1) Sản phẩm Florisil của Aldrich Chemical Co. là ví dụ về sản phẩm thích hợp có bán sẵn. Thông tin này được đưa ra nhằm tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn và không ấn định sử dụng các sản phẩm này. Có thể sử dụng các sản phẩm tương tự nếu cho kết quả tương đương.

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 11481:2016 về Nước uống - Xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật đã clo hóa trong môi trường axit - Phương pháp sắc ký khí