Trong đó:

A là chiều cao pic hoặc diện tích pic thu được từ dung dịch mẫu thử;

A_st là chiều cao pic hoặc diện tích pic thu được từ dung dịch chuẩn;

C_st là nồng độ khối lượng của carbendazim hoặc thiabendazole trong dung dịch chuẩn, tính bằng microgam trên mililit (μg/ml);

V₁ là thể tích của etyl axetat dùng để chiết (5.2), tính bằng mililit (ml);

V₂ là phần chát lòng của V₁ lấy để phân đoạn (5.3), tính bằng mililit (ml);

V₃ là thể tích của dung dịch mẫu thử cuối cùng thu được trong 5.3, tính bằng mililit (ml);

m là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam (g).

7  Phép thử khẳng định

...

...

...

Việc nhận biết carbendazim và thiabendazole có thể cần được khẳng định bằng cách so sánh phổ hấp thụ của dung dịch mẫu thử và phổ hấp thụ của dung dịch chuẩn sử dụng detector mảng diot.

Các kết quả cũng có thể được khẳng định bằng cách sử dụng TCVN 10931-2 (EN 14333-2) hoặc TCVN 10931-3 (EN 14333-3). Đối với thiabendazole, cũng có thể sử dụng phép phân tích sắc ký khí với detector phổ khối lượng.

Trong một số trường hợp, đặc biệt đối với các mẫu có tính axit thì độ thu hồi của thiabendazole thấp. Do vậy, cần định kỳ kiểm tra độ thu hồi.

8  Độ chụm

8.1  Yêu cầu chung

Chi tiết của phép thử liên phòng thử nghiệm về độ chụm của phương pháp phù hợp với TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) được nêu trong Phụ lục A. Các giá trị thu được từ các phép thử liên phòng thử nghiệm này có thể không áp dụng được cho các dải nồng độ và/hoặc nền mẫu khác với các dải nồng độ và/hoặc nền mẫu nêu trong Phụ lục A.

8.2  Độ lặp lại

Chênh lệch tuyệt đối giữa hai kết quả thử nghiệm đơn lẻ thu được khi tiến hành thử trên vật liệu thử giống hệt nhau, do cùng một người phân tích, sử dụng cùng một thiết bị, trong một khoảng thời gian ngắn, không được quá 5 % các trường hợp lớn hơn giới hạn lặp lại r.

Các giá trị được nêu trong Bảng 1:

...

...

...

Hợp chất

Táo

Táo

Đậu Pháp

Đậu Pháp

Nấm

Nấm

Chanh tây

Chanh tây

...

...

...

Thực phẩm dành cho trẻ sơ sinh

Carbendazim

...

...

...

 (mg/kg)

0,16

0,65

0,039

0,078

0,084

0,66

...

...

...

0,72

0,017

0,083

r (mg/kg)

0,048

0,40

0,002

0,030

0,019

...

...

...

0,13

0,32

0,005

0,022

Thiabendazole

...

...

...

 (mg/kg)

0,38

3,52

0,016

...

...

...

0,017

0,042

0,31

3,06

0,016

0,038

r (mg/kg)

0,15

1,95

...

...

...

0,017

0,004

0.025

0,13

1,14

0,004

0,016

8.3  Độ tái lập

Chênh lệch tuyệt đối giữa hai kết quả thử nghiệm đơn lẻ thu được khi tiến hành thử trên vật liệu thử giống hệt nhau, được báo cáo từ hai phòng thử nghiệm, không được quá 5 % các trường hợp lớn hơn giới hạn tái lập R.

...

...

...

Bảng 2 - Độ tái lập

Hợp chất

Táo

Táo

Đậu Pháp

Đậu Pháp

Nấm

Nấm

Chanh tây

...

...

...

Thực phẩm dành cho trẻ sơ sinh

Thực phẩm dành cho trẻ sơ sinh

Carbendazim

...

...

...

 (mg/kg)

0,16

0,65

0,039

0,078

0,084

...

...

...

0,39

0,72

0,017

0,083

R (mg/kg)

0,089

0,62

0,016

0,058

...

...

...

0,70

0,29

0,46

0,012

0,039

Thiabendazole

...

...

...

 (mg/kg)

0,38

3,52

...

...

...

0,039

0,017

0,042

0,31

3,06

0,016

0,038

R (mg/kg)

0,22

...

...

...

0,011

0,031

0,012

0,030

0,30

2,48

0,013

0,026

9  Báo cáo thử nghiệm

...

...

...

- mọi thông tin cần thiết để nhận biết mẫu (loại mẫu, nguồn gốc mẫu, ký hiệu);

- viện dẫn tiêu chuẩn này;

- ngày và kiểu quy trình lấy mẫu (nếu biết);

- ngày nhận mẫu trong phòng thử nghiệm;

- ngày thử nghiệm;

- kết quả thử nghiệm và các đơn vị biểu thị;

- các điểm cụ thể quan sát được trong quá trình thử nghiệm;

- mọi thao tác không quy định trong tiêu chuẩn này, hoặc được xem là tùy chọn, cùng với mọi tình huống bất thường có thể ảnh hưởng đến kết quả thử nghiệm.

...

...

...

(Tham khảo)

Dữ liệu về độ chụm

INRA, Pháp, hướng dẫn phép thử liên phòng thử nghiệm năm 1998. Phù hợp với TCVN 6910-2 (ISO 5725-2), dữ liệu độ chụm thu được như sau:

Bảng A.1 - Dữ liệu độ chụm đối với carbendazim

Táo

Táo

Đậu Pháp

Đậu Pháp

...

...

...

Số lượng mẫu

20

20

20

20

20

Số lượng phòng thử nghiệm

10

10

...

...

...

10

9

Số lượng phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ

10

10

8

10

8

Số phòng ngoại lệ

...

...

...

0

2

0

2

Số lượng kết quả chấp nhận được

20

20

16

20

...

...

...

Giá trị thêm chuẩn (mg/kg)

0,2

1,0

0,05

0,1

0,1

Giá trị trung bình,  , (mg/kg)

0,159

0,653

...

...

...

0,078

0,084

Độ lệch chuẩn lặp lại, s_r (mg/kg)

0,017

0,142

0,0009

0,011

0,007

Độ lệch chuẩn tương đối lặp lại, RSD_r (%)

...

...

...

21,8

2,3

14,0

8,0

Giới hạn lặp lại, r (mg/kg)

0,048

0,398

0,002

0,030

...

...

...

Đô lệch chuẩn tái lập, S_R (mg/kg)

0,032

0,221

0,006

0,021

0,020

Độ lệch chuẩn tương đối tái lập, RSD_R (%)

19,9

33,9

...

...

...

26,6

24,4

Giới hạn tái lặp R (mg/kg)

0,089

0,620

0,016

0,058

0,057

Chỉ số Horrat (RSDr quan sát/RSD_R dự kiến)

...

...

...

2,0

0,6

1,1

1,0

Bảng A.2 - Dữ liệu độ chụm đối với carbendazim

Nấm

Chanh tây

Chanh tây

...

...

...

Thực phẩm dành cho trẻ sơ sinh

Số lượng mẫu

20

20

20

20

20

Số lượng phòng thử nghiệm

9

...

...

...

10

10

10

Số lượng phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ

9

10

10

10

10

...

...

...

0

0

0

0

0

Số lượng kết quả chấp nhận được

18

20

20

...

...

...

20

Giá trị thêm chuẩn (mg/kg)

1,0

0,5

1,0

0,02

0,1

Giá trị trung bình,  , (mg/kg)

0,656

...

...

...

0,724

0,017

0,083

Độ lệch chuẩn lặp lại, s_r (mg/kg)

0,167

0,048

0,113

0,002

0,008

...

...

...

25,4

12,1

15,6

10,2

9,6

Giới hạn lặp lại, r (mg/kg)

0,467

0,134

0,316

...

...

...

0,022

Độ lệch chuẩn tái lập, S_R (mg/kg)

0,248

0,103

0,165

0,004

0,014

Độ lệch chuẩn tương đối tái lập, RSD_R (%)

37,9

...

...

...

22,8

25,2

16,7

Giới hạn tái lập R (mg/kg)

0,696

0,288

0,463

0,012

0,039

...

...

...

2,2

1,4

1,4

0,8

0,7

Bảng A.3 - Dữ liệu độ chụm đối với thiabendazole

Táo

Táo

...

...

...

Đậu Pháp

Nấm

Số lượng mẫu

20

20

20

20

20

Số lượng phòng thử nghiệm

...

...

...

10

8

10

7

Số lượng phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ

10

10

7

10

...

...

...

Số phòng ngoại lệ

0

0

2

0

0

Số lượng kết quả chấp nhận được

20

20

...

...

...

20

14

Giá trị thêm chuẩn (mg/kg)

0,5

5,0

0,02

0,05

0,02

Giá trị trung bình  (mg/kg)

...

...

...

3,52

0,016

0,039

0,017

Độ lệch chuẩn lặp lại, s_r (mg/kg)

0,055

0,697

0,001

0,006

...

...

...

Độ lệch chuẩn tương đối lặp lại, RSD_r (%)

14,3

19,8

7,7

15,1

9,1

Giới hạn lặp lại, r (mg/kg)

0,153

1,19

...

...

...

0,017

0,004

Độ lệch chuẩn tái lập, S_R (mg/kg)

0,079

0,954

0,004

0,011

0,004

Độ lệch chuẩn tương đối tái lặp, RSD_R (%)

...

...

...

27,1

25,1

28,0

23,9

Giới hạn tái lập R (mg/kg)

0,220

2,67

0,011

0,031

...

...

...

Chỉ số Horrat (RSDr quan sát/RSD_R dự kiến)

1,1

2,0

0,8

1,1

0,8

Bảng A.4 - Dữ liệu độ chụm đối với thiabendazole

Nấm

...

...

...

Chanh tây

Thực phẩm dành cho trẻ sơ sinh

Thực phẩm dành cho trẻ sơ sinh

Số lượng mẫu

20

20

20

20

20

...

...

...

9

10

10

9

10

Số lượng phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ

9

10

10

...

...

...

10

Số phòng ngoại lệ

0

0

0

2

0

Số lượng kết quả chấp nhận được

18

...

...

...

20

16

20

Giá trị thêm chuẩn (mg/kg)

0,05

0,5

5,0

0,02

0,05

...

...

...

0,042

0,313

3,06

0,016

0,038

Độ lệch chuẩn lặp lại, s_r (mg/kg)

0,009

0,047

0,408

...

...

...

0,006

Độ lệch chuẩn tương đối lặp lại, RSD_r (%)

21,4

15,2

13,3

8,3

14,9

Giới hạn lặp lại, r (mg/kg)

0,025

...

...

...

1,14

0,004

0,016

Độ lệch chuẩn tái lập, S_R (mg/kg)

0,011

0,108

0,884

0,005

0,009

...

...

...

25,4

34,7

28,9

30,6

23,8

Giới hạn tái lặp R (mg/kg)

0,030

0,304

2,48

...

...

...

0,026

Chỉ số Horrat (RSDH quan sát/RSD_R dự kiến)

1,0

1,8

2,1

1,0

0,9

Phụ lục B

...

...

...

Các điều kiện vận hành HPLC khác

Phương pháp tách carbendazim và thiabendazole bằng HPLC có thể cũng được tiến hành bằng cách sử dụng cột tách pha đảo bền với kiềm:

Cột phân tích: dài 150 mm, đường kính trong 4 mm, được nhồi bằng Supelcogel ODP-502), cỡ hạt 5 μm.

Pha động: dung dịch diamoni cacbonat (9,6 g/l)/metanol (3.4), tỷ lệ 55 : 45 (thể tích). Trước khi sử dụng, lọc hỗn hợp qua bộ lọc màng (4.7).

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] TCVN 6910-2:2001 (ISO 5725-2:1994) Độ chính xác (độ đúng và độ chụm) của phương pháp đo và kết quả đo - Phần 2: Phương pháp cơ bản xác định độ lặp lại và độ tái lập của phương pháp đo tiêu chuẩn.

[2] B. Ohlin, M.-A. Piédallu: Collaborative studies on two CEN/TC 275/VVG 4 draft methods, pp. 1-21. National Food Administration, Box 622, Uppsala, Sweden, 1999-03-04.

[3] M. Caron, H. Diserens: Determination of benomyl, carbendazim and thiabendazole in truits. Laboratory News No 72, pp. 29-37, 1995. Nestlé Research Center, Switzerland.

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 10931-3:2015 (EN 14333-3:2004) về Thực phẩm không chứa chất béo - Xác định thuốc diệt nấm nhóm benzimidazole: Carbendazim, Thiabendazole và Benomyl (tính theo Carbendazim) - Phần 3: Phương pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao có làm sạch phân đoạn lỏng - lỏng